[发明专利]多甲基萘的制备方法

说明书

本发明涉及一种多甲基萘的制备方法，主要解决现有技术存在催化剂易失活、稳定性差的问题。本发明通过采用包括使含甲基萘、甲醇的原料与硅铝结晶沸石催化剂反应的步骤；其中，所述原料中包含除水剂；所述除水剂为对反应呈惰性的有机物；所述有机物基于水的相对密度小于0.82的技术方案较好地解决了该问题，可用于多甲基萘的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种多甲基萘的制备方法。

背景技术

二甲基萘是一类重要的有机化工原料，在工业上具有广泛的用途，如：2,6-二甲基萘主要用于2,6-萘二甲酸的生产，而2,6-萘二甲酸则大规模用于聚萘二甲酸乙二醇酯的制造；除了2,6-二甲基萘以外的其他二甲基萘可以作为优良的溶剂以及复写纸用材料。

早期二甲基萘的生产主要采用AlCl₃、固体磷酸法或者HF为催化剂。由于这些催化剂存在着污染和腐蚀问题而逐渐被淘汰。自上世纪九十年代，甲基萘的甲醇化普遍采用固体酸为催化剂，这些固体酸如沸石类分子筛、固体超强酸等。例如文献CN102491868A公开了以SAPO-31为催化剂、萘或者甲基萘和烷基化试剂的烷基化合成2,6-二甲基萘的方法。文献CN103265396A公开了以MgAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2,6-二甲基萘的方法。但是，现有技术存在催化剂易失活、稳定性差的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术存在催化剂易失活、稳定性差的问题，提供一种新的多甲基萘的制备方法。该方法具有催化剂稳定性好，甲醇利用率高的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种多甲基萘的制备方法，包括使含甲基萘、甲醇的原料与硅铝结晶沸石催化剂反应的步骤；其特征在于，所述原料中包含除水剂；所述除水剂为对反应呈惰性的有机物；所述有机物基于水的相对密度小于0.82。

上述技术方案中，所述除水剂的用量为甲基萘、甲醇和除水剂三者重量之和的1～80％，优选为2～60％，更优选为5～50％。

上述技术方案中，所述有机物的相对密度优选为0.5～0.8，更优选为0.59～0.78。

上述技术方案中，所述除水剂为C5～C8的烷烃和环烷烃中的至少一种。

上述技术方案中，所述反应条件包括：温度100～210℃，压力1.5～5.0MPa，甲基萘/甲醇摩尔比1～10，甲醇的重量空速0.01～10小时^-1。

上述技术方案中，所述硅铝结晶沸石催化剂选自Y沸石、β沸石、ZSM-12、丝光沸石、MCM-22、MCM-56、ITQ-30、UZM-8或ITQ-2中的至少一种。

上述技术方案中，所述原料中还包括溶剂，所述溶剂选自甲苯或者多甲基苯，例如三甲基苯。所述溶剂的用量为甲基萘和甲醇重量之和的10～150％。

上述技术方案中，所述甲基萘为1-甲基萘和2-甲基萘中的至少一种。

上述技术方案中，所述多甲基萘为二甲基萘，包括1,2-二甲基萘、1,3-二甲基萘、1,4-二甲基萘、1,5-二甲基萘、2,3-二甲基萘、2,6-二甲基萘、2,7-二甲基萘中的至少一种。

在甲醇和甲基萘的反应体系中，反应容易生成水。本发明人发现，生成的水容易使催化剂失活，反应的稳定性差。本发明方法在甲基萘和甲醇的体系中，添加了除水剂，减少了反应过程中水与催化剂的接触，从而提高了催化剂的稳定性。添加了除水剂后，催化剂稳定性至少提高10倍，甲醇利用率至少提高100％，取得了较好的技术效果。

下面通过具体实施方式对本发明作进一步的描述。

具体实施方式

【实施例1】