[发明专利]用于合成苯胺类化合物的方法、催化剂及其应用在审
申请号: | 201710910556.8 | 申请日: | 2017-09-29 |
公开(公告)号: | CN109574853A | 公开(公告)日: | 2019-04-05 |
发明(设计)人: | 贾强;马驰;马天华;杨正伟 | 申请(专利权)人: | 普济生物科技(台州)有限公司 |
主分类号: | C07C209/36 | 分类号: | C07C209/36;C07C211/46;C07C211/47;C07C211/52;C07C213/02;C07C217/84;C07C319/20;C07C323/37;C07C253/30;C07C255/58;C07C255/59;C07C227/04;C07 |
代理公司: | 北京邦信阳专利商标代理有限公司 11012 | 代理人: | 黄泽雄;王惠 |
地址: | 318001 浙江省台州*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成苯胺 类化合物 催化剂 苯胺类化合物 工业化应用 硝基化合物 活性炭 还原剂 水合肼 氧化物 钼基 还原 应用 | ||
1.一种用于合成苯胺类化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:以钼基氧化物和活性炭为催化剂,以水合肼为还原剂,将芳硝基化合物还原为苯胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钼基氧化物和活性炭的重量配比为1:1-10,优选为1:2-5。
3.根据权利要求1-2任一项所述的方法,其特征在于,所述钼基氧化物和芳硝基化合物的摩尔比为0.001-0.1:1,优选为0.01-0.03:1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,所述钼基氧化物包括化学式为MoOx(x=2-3)的化合物中的一种或多种,其中当x=2或3时,代表均一价态的MoO2或者MoO3;当x=2-3之间的非整数时,代表平均价态在+4价至+6价之间的非整数比的钼基氧化物或者代表被部分还原的MoO3;优选的,所述钼基氧化物为MoO2。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,所述钼基氧化物和活性炭在投入反应体系之前预先混合,或二者分别投入反应体系中。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,所述水合肼与芳硝基化合物的摩尔比为1.5-10:1,优选为2-4:1。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,还原反应的温度控制在25℃至能让反应体系保持回流的温度之间,优选为25-35℃。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,将如结构式(I)所示的芳硝基化合物还原为如结构式(II)所示的苯胺类化合物:
其中,R1-R5互相之间相同或不同,R1-R5分别独立的选自氢原子、卤原子、C1-C6烷基、苯基或其取代衍生物、苄基或其取代衍生物、SR6、OR7、COORB、CONR9R10或CN;其中,R6、R7、R8、R9和R10分别独立的选自氢原子、C1-C6烷基、苯基或其取代衍生物、苄基或其取代衍生物,R9和R10相同或不同。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,还原反应在溶剂存在下进行,所述溶剂为质子溶剂,优选为水、甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或多种,更优选为乙醇。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述水合肼选自水合肼质量浓度为40-80%的水合肼水溶液。
11.根据权利要求1-10任一项所述的方法,其特征在于,还包括如下步骤:反应完毕对反应所得混合物进行过滤,所得滤渣作为回收的供循环利用的催化剂。
12.一种催化剂,其特征在于,包括钼基氧化物和活性炭,优选的,所述钼基氧化物和活性炭的重量配比为1:1-10,更优选为1:2-5。
13.根据权利要求12所述的催化剂,其特征在于,所述钼基氧化物包括化学式为MoOx(x=2-3)的化合物中的一种或多种,其中当x=2或3时,代表均一价态的MoO2或者MoO3;当x=2-3之间的非整数时,代表平均价态在+4价至+6价之间的非整数比的钼基氧化物或者代表被部分还原的MoO3;优选的,所述钼基氧化物为MoO2。
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