[发明专利]硅碳复合负极材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201710915041.7 申请日: 2017-09-30
公开(公告)号: CN107768625B 公开(公告)日: 2020-09-29
发明(设计)人: 张彬;赵磊 申请(专利权)人: 乌兰察布市大盛石墨新材料股份有限公司
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/38;H01M4/583;H01M10/0525;B82Y30/00
代理公司: 杭州华进联浙知识产权代理有限公司 33250 代理人: 李丽华
地址: 013650 内蒙古自*** 国省代码: 内蒙古;15
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摘要:
搜索关键词: 复合 负极 材料 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种硅碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:

(1) 将多孔碳材料、添加剂加至一有机溶剂中,得到第一混合物,其中所述添加剂为无机氟化物,所述无机氟化物为氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化铝、氟化铜、氟化银、氟化钛、氟化砷中的至少一种;

(2) 向所述第一混合物加入锂盐,得到第二混合物;

(3) 向所述第二混合物加入纳米硅,分散后,再加入粘结剂,得到第三混合物,并对该第三混合物进行喷雾干燥,得到硅碳复合前驱体;以及

(4) 对所述硅碳复合前驱体进行碳化,得到硅碳复合负极材料,其中,该硅碳复合负极材料具有核壳结构,该硅碳复合负极材料包括内核部分和包覆于内核部分的外壳部分,其中内核部分为纳米硅,外壳部分为含多孔碳材料与锂盐的复合结构,所述外壳部分还包括所述无机氟化物。

2.如权利要求1所述的硅碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述多孔碳材料的制备方法如下:将0.1g~10g沥青溶于100mL~400mL无水四氯化碳;再加入3g~50g无水三氯化铝催化剂进行Friedel-Crafts 反应;最后将得到的固体物,进行炭化,得到多孔碳材料。

3.如权利要求1所述的硅碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、二异丁基酮、环己酮、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃、1,2-二乙氧基乙烷、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、γ-丁内酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、正己烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二氯甲烷、三氯乙烯中的至少一种。

4.如权利要求1所述的硅碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述多孔碳材料、添加剂与有机溶剂的比例为:(10g~50g):(1g~5g):(100mL~500mL)。

5.如权利要求1所述的硅碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述粘结剂为四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物,聚氯化乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、纤维素、苯乙烯-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁二酸橡胶中的至少一种,所述纳米硅、粘结剂与步骤(1)多孔碳材料的比例为:(1g~5g):(0.5g~2g): (10g~50g)。

6.一种采用权利要求1-5任一项制备方法得到的硅碳复合负极材料,其特征在于,该硅碳复合负极材料具有核壳结构,该硅碳复合负极材料包括内核部分和包覆于内核部分的外壳部分,其中内核部分为纳米硅,外壳部分为含多孔碳材料与锂盐的复合结构,所述外壳部分还包括所述无机氟化物。

7.如权利要求6所述的硅碳复合负极材料,其特征在于,所述硅碳复合负极材料的内核部分与外壳部分的厚度比为100:(10~20)。

8.如权利要求6所述的硅碳复合负极材料,其特征在于,所述锂盐为无机锂盐,碳酸锂、氢氧化锂、偏铝酸锂、锆酸锂、硅酸锂、偏硅酸锂、硝酸锂、醋酸锂、硫酸锂、亚硫酸锂、磷酸锂、钼酸锂、磷酸氢二锂、氯化锂、高氯酸锂、氟化锂、四氯铝酸锂、偏硼酸锂中的至少一种。

9.如权利要求6所述的硅碳复合负极材料,其特征在于,所述锂盐与所述多孔碳材料的质量比例为(1~5):(10~50)。

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