[发明专利]一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，具有树枝状支化分子结构，末端含有多活性基团；其固体分含量≥90％；

所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其制备步骤如下：

a)、末端羟基的超支化聚酯树脂的合成：按摩尔比称取多元醇、二羟基取代羧酸、催化剂加入反应器中，加热至80～160℃至熔融并搅拌均匀，控制在80～160℃下反应0.5～2h；所述的多元醇与二羟基取代羧酸的摩尔比为1:n，n为多元醇含有的羟基数；所述的催化剂用量为二羟基取代羧酸质量份的0.5～3.0％；

b)、分别称取上一步2倍摩尔量的二羟基取代羧酸和2倍摩尔量的催化剂加入到上述反应器中，并在80～160℃下反应0.5～2h；重复上述反应步骤4～8次，得到末端羟基的超支化聚酯树脂；

c)、有机硅改性与不饱和单体封端：称取100.0份上述末端羟基的超支化聚酯树脂、10.0～25.0份混合溶剂至反应器中，升温到60～100℃搅拌至溶解均匀，逐滴滴加3.0～10.0份乙烯基有机硅改性剂，0.5～1h内滴加完毕，在60～100℃继续反应1～2h；然后升温到100～160℃加入3.0～10.0份不饱和酸酐或羧酸，继续反应3～5h，取样检测酸值为20～50mgKOH/g时停止反应；真空下减压蒸馏除去低沸点溶剂和未反应的单体；然后冷却加入0.3～1.0份阻聚剂反应0.5～1h，得所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂；

其中，所述的多元醇为1,2,5-戊三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-苯基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的至少一种；所述的乙烯基有机硅改性剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的二羟基取代羧酸为2,2-二羟甲基丙酸、2,3-二羟甲基丙酸、2,4-二羟基丁酸、2,3-二羟甲基丁酸、2,4-二羟基戊酸中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的催化剂为钛酸正丁酯、对甲基苯磺酰氯、对甲基苯磺酸、邻甲基苯磺酰氯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的混合溶剂为高沸点偶极溶剂和共沸物脱水溶剂的混合物；所述的高沸点偶极溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、吡啶、六甲基磷酰三胺中的至少一种；所述的共沸物脱水溶剂为丙酮、甲苯、乙苯、二甲苯中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的不饱和酸酐或羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、纳迪克酸酐中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一种。