[发明专利]一种1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇的分离方法

说明书

本发明公开了一种1,1‑二甲烯丙基3‑甲‑2‑丁烯基醚与3‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醇的分离方法，采用2‑甲基‑3‑丁烯‑2‑醇在酸性环境下异构化生成成3‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醇生产过程中的副产物二(3‑甲‑2‑丁烯基)醚作为萃取剂，通过萃取精馏，有效分离1,1‑二甲烯丙基3‑甲‑2‑丁烯基醚与3‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醇的共沸物，提高3‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醇的获得率，具有工艺简单，能耗低、处理成本低的特点；而从塔釜排出的1,1‑二甲烯丙基3‑甲‑2‑丁烯基醚和二(3‑甲‑2‑丁烯基)醚沸点悬殊，通过一般减压精馏容易分离，从而可以实现二(3‑甲‑2‑丁烯基)醚的循环使用。

技术领域：

本发明涉及一种1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇的分离方法。

背景技术：

3-甲基-2-丁烯-1-醇，主要用于与原乙酸三甲酯反应合成贲亭酸甲酯，它是制备拟除虫菊酯关键中间体高顺式二氯菊酯(DV-菊酸或菊酸酯)的重要原料。以异戊二烯为主要原料合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的工艺路线中，先由异戊二烯与无水氯化氢加成制得氯代异戊烯，再在碱中水解得到3-甲基-2-丁烯-1-醇和2-甲基-3-丁烯-2-醇的混合物，专利CN201110306882.0介绍了2-甲基-3-丁烯-2-醇在酸性环境下异构化生成成3-甲基-2-丁烯-1-醇。该过程中同时生成二种醚类副产物，即1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚和二(3-甲-2-丁烯基)醚(bp:195℃)。结构式分别如下：

1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚(bp:175℃)二(3-甲-2-丁烯基)醚(bp:195℃)

其中1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇会形成均相共沸物，在-90kPa(G)时，共沸组成(wt％)：1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚：约19％，3-甲基-2-丁烯-1-醇：约81％，共沸温度约82℃，用普通精馏方法不能有效分离。共沸现象造成产品3-甲基-2-丁烯-1-醇的纯度不高，且夹带大量的3-甲基-2-丁烯-1-醇，影响产品收率。

发明内容：

本发明的目的是为了解决现有技术中的问题，提供一种1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇的分离方法，解决3-甲基-2-丁烯-1-醇的纯度问题，同时提高产品收率。

为了达到上述目的，本发明的技术方案是：

一种1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇的分离方法，包含以下过程：在装有规整填料的萃取精馏塔下半部填料处连续送入1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇组成的共沸混合物；在萃取精馏塔上半部填料处连续送入作为萃取剂的二(3-甲-2-丁烯基)醚，然后从塔顶蒸出3-甲基-2-丁烯-1-醇，塔釜排出1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚和二(3-甲-2-丁烯基)醚的混合物。

进一步的，所述萃取精馏塔内装有BX500规整填料，填料分为3段安装，其中上半部填料高度为4～6米，中间部填料高度为15～20米，下半部填料高度为1～3米。

进一步的，所述萃取精馏塔采用减压精馏方式，维持的塔顶压力范围在-80～-95KPa(G)之间。

进一步的，所述二(3-甲-2-丁烯基)醚的质量流量为1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚与3-甲基-2-丁烯-1-醇组成的共沸混合物的2～5倍。