[发明专利]一种固态电解质包覆正极材料的复合材料及其制备方法在审
申请号: | 201710940837.8 | 申请日: | 2017-10-11 |
公开(公告)号: | CN109659507A | 公开(公告)日: | 2019-04-19 |
发明(设计)人: | 夏路;任建国;李泓;凌仕刚;岳敏 | 申请(专利权)人: | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司;中国科学院物理研究所 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/0525;H01M10/0562 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 518106 广东省深圳市光明*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极材料 固态电解质 复合材料 包覆 制备 砂磨浆料 壳层 内核 前驱体浆料 烧结前驱体 倍率性能 反应原料 核壳结构 环境友好 喷雾干燥 循环性能 原料成本 烧结 称取 喷雾 砂磨 离子 能耗 生产 | ||
1.一种固态电解质包覆正极材料的复合材料,其特征在于,所述复合材料为壳层包覆内核的核壳结构,所述壳层为固态电解质,所述内核为正极材料。
2.根据权利要求1所述的复合材料,其特征在于,所述固态电解质在25℃下的锂离子电导率范围为10-2S/cm~10-6S/cm;
优选地,所述固态电解质为锂离子导体固态电解质;
优选地,所述固态电解质为具有NASICON结构的锂离子导体固态电解质,且其中的离子比例Li:Al:M:P比例为1+X:X:2-X:3(0≤X≤1),其中,M为V、Ti、Si、Ge、Sn或Zr中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述正极材料为三元材料,所述三元材料的化学式为LiNixCoyAl1-x-yO2或LiNixCoyMn1-x-yO2中的任意一种,其中x>0,y>0,1>1-x-y>0;
优选地,所述正极材料的比表面积为0.2m2/g~5.0m2/g,优选为0.4m2/g~1.0m2/g;
优选地,所述正极材料的粉体振实密度为2.0g/cm3~3.0g/cm3,优选为2.4g/cm3~2.6g/cm3;
优选地,所述正极材料的粉体压实密度为3.0g/cm3~4.0g/cm3,优选为3.4g/cm3~3.6g/cm3。
3.根据权利要求1或2所述的复合材料,其特征在于,所述固态电解质壳层的包覆厚度为1nm~100nm;
优选地,所述正极材料内核的粒径D10为2μm~7μm,D50为5μm~15μm,D90为10μm~20μm;
优选地,所述固态电解质和所述正极材料的质量比为1:(100~400)。
4.如权利要求1-3任一项所述的固态电解质包覆正极材料的复合材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)按照元素的离子比例称取制备固态电解质的反应原料,混合后进行砂磨,得到砂磨浆料;
(2)将砂磨浆料和正极材料混合,得到喷雾前驱体浆料;
(3)喷雾干燥,得到烧结前驱体;
(4)烧结,得到固态电解质包覆正极材料的复合材料。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述固态电解质为锂离子导体固态电解质;
优选地,步骤(1)所述固态电解质为具有NASICON结构的锂离子导体固态电解质,且其中的离子比例Li:Al:M:P比例为1+X:X:2-X:3,0≤X≤1,其中,M为V、Ti、Si、Ge、Sn或Zr中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述具有NASICON结构的锂离子导体固态电解质中,所述Li的来源化合物为氢氧化锂、碳酸锂、氧化锂、磷酸锂中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述具有NASICON结构的锂离子导体固态电解质中,所述Al的来源化合物为三氧化二铝、磷酸铝、氢氧化铝、异丙醇铝或硝酸铝中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述具有NASICON结构的锂离子导体固态电解质中,所述M的来源化合物为二氧化钛、钛酸四丁酯、二氧化锗、二氧化硅、二氧化锡、二氧化锆或二氧化钒中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述P的来源化合物为磷酸、五氧化二磷、磷酸铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的任意一种或至少两种的组合。
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