[发明专利]一种气相法制备6‑氨基己腈的方法

说明书

技术领域

本发明属于氨基腈的制备技术领域，尤其是涉及一种气相法制备6-氨基己腈的方法。

背景技术

6-氨基己腈是一种重要的化学中间体，通过完全加氢可用于生产1、6己二胺，而1、6己二胺可以用于生产聚合物尼龙66。目前制备6-氨基己腈主要是通过1、6己二腈部分加氢得到，如专利CN1238334C、CN101309897B或者通过戊烯腈加氢甲酰化得到，如专利CN1100752C。由己内酰胺为原料制备6-氨基己腈的专利较少，专利US2234566、FR1573490等虽然提到了使用己内酰胺制备6-氨基己腈的技术，但是反应效果不甚理想；有的文献中提到使用磷酸钙、磷酸镁等磷酸盐但反应转化率较低一般小于50％。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种气相法制备6-氨基己腈的方法，以克服现有技术的缺陷，反应转化率较高，制备过程简单。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种气相法制备6-氨基己腈的方法，以己内酰胺为原料，包括以下步骤：

S1：将己内酰胺蒸汽与热氨气按一定质量比混合；

S2：将步骤S1中得到的己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物在催化剂存在的条件下进行氨化脱水反应，得到一种氨化流出物；

S3：对步骤S2中得到的氨化流出物进行分离提纯，得到纯的6-氨基己腈。

优选的，所述步骤S1中，己内酰胺蒸汽与热氨气按照质量比1:2-1:50的进行混合。

优选的，所述步骤S1中，热氨气的温度为250-350℃。

优选的，所述步骤S2中，催化剂为碱土金属氧化物、过渡金属氧化物、二氧化硅和活性氧化铝中的一种或两种以上。

优选的，碱土金属氧化物为氧化镁、氧化钙、氧化锶或氧化钡；过渡金属氧化物氧化铁、氧化锰、氧化锆、氧化铈、氧化铜、二氧化钛或氧化锌。

优选的，所述步骤S2中，氨化脱水反应温度300-400℃，反应压力为0-1.0mpa。

优选的，所述步骤S2中，氨化脱水反应在固定床或流化床中进行。

优选的，所述步骤S2中，氨化脱水反应过程中己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物与催化剂的接触时间为0.1-1s。

优选的，所述步骤S3中，对步骤S2中得到的氨化流出物进行分离提纯得到纯的6-氨基己腈的方法为闪蒸分离或精馏分离。

优选的，所述步骤S3中，对步骤S2中得到的氨化流出物进行减压精馏提纯得到纯的6-氨基己腈，其中减压精馏的操作条件及过程为：减压精馏塔底温度150-160℃，真空度2-4torr，当塔顶温度20-40℃时，氨气和水被蒸出，当减压精馏塔顶温度130-140℃时，6-氨基己腈被蒸出。此处减压精馏的操作条件为实验室的典型精馏操作条件，实验室使用玻璃精馏塔高1m，内径24mm，填料为直径3mm的φ环。具体工业生产可根据实际情况做出相应的调整。

本发明以己内酰胺为原料气相法制备纯6-氨基己腈的方法，由己内酰胺氨化脱水变为6-氨基己腈，具体反应原理如下：

C₆H₁₁NO+NH₃＝C₆H₁₂N₂+H₂O

相对于现有技术，本发明所述的一种气相法制备6-氨基己腈的方法具有以下优势：

本发明所述的一种气相法制备6-氨基己腈的方法，以己内酰胺为原料，碱土金属氧化物为催化剂，气相法制备6-氨基己腈，反应转化率可达96％以上，可得到纯度99.5％以上的6-氨基己腈。本发明所述的一种气相法制备6-氨基己腈的方法，制备过程简单，反应转化率较高，适于大规模推广应用。

附图说明

图1为本发明实施例7所述的气相法制备6-氨基己腈的方法所制备的6-氨基己腈产品的质谱检测图；

图2为本发明实施例7所述的气相法制备6-氨基己腈的方法所制备的6-氨基己腈产品的气相色谱检测图。

具体实施方式

除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。

下面结合实施例及附图来详细说明本发明。

实施例1-9以及对比例1-2中，CPL均代表己内酰胺。