[发明专利]双功能催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710945918.7 | 申请日: | 2017-10-11 |
公开(公告)号: | CN107652151B | 公开(公告)日: | 2020-09-29 |
发明(设计)人: | 秦毓辰;郝代军;毛继平;张国良;陈新宇 | 申请(专利权)人: | 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 |
主分类号: | C07C1/04 | 分类号: | C07C1/04;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08;C10G2/00 |
代理公司: | 北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙) 11371 | 代理人: | 刘书芝 |
地址: | 100000 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 功能 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种双功能催化剂的制备方法,其特征在于,先利用水热合成法制备脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛,然后利用浸渍法使所述脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛负载费托合成催化剂,经焙烧后得到所述双功能催化剂;
所述费托合成催化剂为Fe,Co,Mn,Zn或Cr的金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,利用水热合成法制备脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛时,脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体中各原料的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=20-100,Na2O/SiO2=0.02-0.20,H2O/SiO2=10-100,Fe2O3/Al2O3=0.1-0.8。
3.根据权利要求2所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体中各原料的摩尔配比为:SiO2/Al2O3=25-80,Na2O/SiO2=0.03-0.10,H2O/SiO2=10-80,Fe2O3/Al2O3=0.5-0.8。
4.根据权利要求1-3任一项所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,利用水热合成法制备脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛的步骤包括:
将ZSM-5晶种或模板剂与硅源、铝源、铁源和钠源混合均化得到脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体,之后经晶化处理、离子交换处理和水热处理后得到脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛。
5.根据权利要求4所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合均化过程包括以下步骤:将钠源溶于去离子水中,并加入铝源和硅源,在20-60℃下搅拌2-6h形成凝胶,然后向所得凝胶中加入铁源和草酸,并搅拌10-30min,之后再加入模板剂或ZSM-5晶种,搅拌1-3h,得到脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体。
6.根据权利要求5所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合均化过程包括以下步骤:将钠源溶于去离子水中,并加入铝源和硅源,在30-50℃下搅拌3-5h形成凝胶,然后向所得凝胶中加入铁源和草酸,并搅拌20-30min,之后再加入模板剂或ZSM-5晶种,搅拌2-3h,得到脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体。
7.根据权利要求5所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,所述铁源与所述草酸的摩尔比为1:1。
8.根据权利要求5所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,所述模板剂包括四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵或正丁胺中的任一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求4所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,所述晶化处理的步骤包括:将所得脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体置于反应釜中,在140-200℃的条件下晶化24-72h。
10.根据权利要求9所述的双功能催化剂的制备方法,其特征在于,所述晶化处理的步骤包括:将所得脱Fe脱Al的多孔级Fe-ZSM-5分子筛前驱体置于反应釜中,在160-180℃的条件下晶化36-54h,得到Fe-ZSM-5分子筛。
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