[发明专利]用于丙烷脱氢的方法在审
申请号: | 201710946477.2 | 申请日: | 2017-10-12 |
公开(公告)号: | CN109651048A | 公开(公告)日: | 2019-04-19 |
发明(设计)人: | 姜冬宇;缪长喜;吴文海;吴省;曾铁强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C5/333 | 分类号: | C07C5/333;B01J23/648;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷脱氢 丙烷 反应原料 丙烯 氧化物 制备 水蒸气 催化剂接触 复合氧化物 脱氢催化剂 反应条件 反应压力 质量空速 镧系元素 混合物 体积比 重量份 可用 催化剂 | ||
本发明涉及一种用于丙烷脱氢的方法,主要解决现有技术制备的脱氢催化剂活性较低的问题。本发明通过采用丙烷脱氢的方法,反应原料为丙烷,在反应条件为:水蒸气和丙烷体积比为(10~1):1,反应温度为400℃~600℃,反应压力为0~1MPa,丙烷质量空速为3.0~8.0h‑1时,反应原料与催化剂接触反应得到丙烯;以重量份数计,催化剂包括以下组分:0.1~5份Pt或其氧化物;0.1~5份Sn或其氧化物;90~99份复合氧化物M1‑M2‑Al‑O载体,M1选自IIA和VB元素的混合物、M2选自镧系元素的至少一种,可以较好地解决了该问题,可用于丙烷脱氢制备丙烯的工业生产。
技术领域
本发明涉及一种用于丙烷脱氢的方法。
背景技术
丙烯一般在炼油厂和化工厂中作为副产品。尽管开发和推广了多产丙烯的MGG、催化裂解工艺,但是,从炼油厂和化工厂副产丙烯、丙烯的量仍然不能满足市场需求。因此,利用丙烷脱氢生产丙烯烯工艺在丙烷、异丁烷资源丰富的地区倍受青睐。世界上工业化的脱氢工艺有菲利浦石油公司的STAR工艺、联合催化和鲁姆斯公司的Catofin工艺、UOP公司的Oleflex工艺以及俄罗斯雅罗斯拉夫尔研究院与意大利Snamprogetti工程公司联合开发的Snamprogetti流化床脱氢工艺。STAR和Catofin工艺采用固定床间歇再生反应系统;Oleflex工艺采用移动床连续再生式反应系统;而Snamprogetti工艺采用流化床反应再生系统。另外,还有Linde与BASF联合开发的烷烃脱氢技术。
由于热力学因素的限制,丙烷脱氢催化反应都在高温下进行,催化剂积炭失活严重,开发高活性、高选择性和高稳定性的催化剂成为该技术的关键。中国专利(CN96117222.3)和美国专利(US4438288)报道的以铂元素为主活性组分的催化剂和中国专利(CN200910012450.1、CN200610126812.6)披露的以铬元素为主活性组分的催化剂是低碳烷烃直接脱氢催化反应的两类重要催化剂。低碳烷烃直接脱氢过程已经实现了工业化应用,其中Pt系催化剂因其具有高活性、低污染、低磨损率等特点而成为研究热点。中国专利(CN200910209534.4)公开的催化剂K-Ce-Pt-Sn/γ-Al2O3在反应6h后,丙烷的转化率为38%,丙烯的选择性为98%,且积炭量较少,但催化剂转化率有待提高。Puglisi等在《Catalysis Letters》(催化快报)1996,41:41-43发表的“Effect of vanadia loading inpropane oxidative dehydrogenation on V2O5/SiO2catalysts”V负载对V2O5/SiO2催化剂丙烷氧化脱氢脱氢性能的影响)研究了V的加入量对V2O5/SiO2丙烷氧化脱氢性能的影响,结果表明,V2O5的量为5%到10%,丙烯选择性最高,催化剂表现出了良好的脱氢性能。
丙烷脱氢催化剂目前已经取得较大进展,但是催化剂活性还有提升的空间。本发明采用M1-M2-Al-O为载体负载Pt-Sn催化剂改进了催化剂的性能,具有较好应用前景,目前尚未有相关报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中丙烷脱氢催化剂活性较低,提供一种用于丙烷脱氢的方法。该方法具有丙烷脱氢催化剂高活性的特点。
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