[发明专利]低乙醛含量的聚酯树脂的制备方法有效
申请号: | 201710962753.4 | 申请日: | 2017-10-17 |
公开(公告)号: | CN109666135B | 公开(公告)日: | 2021-09-03 |
发明(设计)人: | 关震宇;周芬;王睿;熊金根 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08G63/85 | 分类号: | C08G63/85;C08G63/183 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙醛 含量 聚酯树脂 制备 方法 | ||
1.一种低乙醛含量的聚酯树脂的制备方法,包括以下步骤:
a)以二元羧酸和二元醇为原料,采用钛系聚酯催化剂进行酯化反应,得到预聚物,然后进行熔融缩聚反应得到聚酯产物;所用的钛系聚酯催化剂包括以下原料物质在70~180℃反应0.5~10小时的反应产物:
(1) 具有以下有式(I)所示的通式的钛化合物A:
(II),
其中,R1至R4独立选自C1~C8的烃基;
(2) 选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇中的至少一种的二元醇B;
(3) 选自元素周期表IA中的一种金属化合物C;其中IA族金属选自锂、钠或钾中的至少一种;
(4) 选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸D;所述脂肪族有机酸D选自乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸或草酸中的至少一种;
(5) 选自磷化合物中的至少一种具有式(II)所示的通式的磷酸酯化合物E:
(II),
其中R5、R6和R7除不能同时为H以外独立选自H、C2~C6的烃基;
(6) 选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物F;所述金属化合物F选自锌、锰、镁、钙或钴化合物中的至少一种;
(7) 选自有机胺或有机铵的含氮化合物G;所述含氮化合物G选自乙酸铵、三乙胺、柠檬酸三铵及六次甲基四胺中的至少一种;
其中,二元醇B与钛化合物A的摩尔比为(1~8)∶1;金属化合物C与钛化合物的摩尔比为(0~10)∶1;脂肪族有机酸D与钛化合物A的摩尔比为(1~20)∶1;磷酸酯化合物E与钛化合物A的摩尔比为(0~10)∶1;金属化合物F与钛化合物A的摩尔比为(0.1~20)∶1;含氮化合物G与钛化合物A的摩尔比为(0.1~20)∶1;
b)将熔融缩聚得到的聚酯产物经预结晶处理后,进行固相聚合,得到特性粘度大于0.8分升/克的所述低乙醛含量的聚酯树脂;
基于熔融缩聚反应得到聚酯产物的重量,催化剂的添加量以钛原子计优选为1~20ppmw。
2.根据权利要求1所述低乙醛含量的聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述酯化反应的条件为:反应温度为230~280℃,反应压力为常压~0.5MPa;所述熔融缩聚反应的条件为:反应温度为250~320℃,反应压力为小于150Pa;所述固相聚合的条件为:反应温度为200~250℃,在惰性气体流通下进行。
3.根据权利要求1所述低乙醛含量的聚酯树脂的制备方法,其特征在于二元羧酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二甲酸中的至少一种;二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。
4.据权利要求1所述低乙醛含量的聚酯树脂的制备方法,其特征在于所述金属化合物F优选自醋酸镁、醋酸锌、醋酸钴中的至少一种。
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