[发明专利]一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201710964712.9 申请日: 2017-10-17
公开(公告)号: CN107723746B 公开(公告)日: 2019-04-19
发明(设计)人: 陈步明;郭忠诚;黄惠;汪世川;王腾 申请(专利权)人: 昆明理工大学;昆明理工恒达科技股份有限公司
主分类号: C25C7/02 分类号: C25C7/02;C23C28/04
代理公司: 昆明大百科专利事务所 53106 代理人: 李云
地址: 650500 云南省*** 国省代码: 云南;53
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摘要:
搜索关键词: 一种 新型 梯度 复合 二氧化铅 阳极板 及其 制备 方法
【说明书】:

一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法,所述阳极板包括铁基板、覆于铁基板上的铁氧体过渡层、覆于过渡层上的复合α‑PbO2中间层、以及覆于复合α‑PbO2中间层上的复合β‑PbO2活性层;所述铁氧体过渡层为氧化镍、氧化铜、氧化铁、氧化锌以及CaCO3、Si、石墨、PbS粉末中的一种或者两种以上经湿式混合和煅烧后再粉碎,加入CaS和聚乙烯醇溶液搅拌后喷涂在铁基板上形成的;所述复合α‑PbO2中间层物质为α‑PbO2‑ZrO2;所述复合β‑PbO2活性层物质为β‑PbO2‑ZrO2‑碳纳米管‑MnO2。本发明制备的阳极板导电性好,使用寿命长,材料成本低,槽电压可降低15%,电流效率提高2~4%。

技术领域

本发明涉及一种阳极板及其制备方法技术领域。

背景技术

目前,电解工业使用的阳极材料有磁性氧化铁、石墨、铅及铅基合金、二氧化铅、铂、镀铂、铂族金属氧化物等。铂及其铂合金电极材料价格昂贵,并且在高电流密度时有消耗。铅的氧化物制造比较困难,耐腐蚀性差。磁性氧化铁性质脆弱,尺寸受限制,其电位和过电位均高,做阳极材料不经济。因此都没有普遍使用。由于有色金属电积工业所用的电解液硫酸含量较高,且阳极电势高,在这种条件下只有有限的几种惰性金属能够稳定存在,再考虑到成本因素,可供选择的金属就更少。金属铅是其中较为合适的一种,而目前在工业的广泛应用的阳极材料是含银0.5%~1.0%的铅银合金。

但长期生产实践发现铅阳极具有一些致命缺点:(1)铅阳极重量大、强度低,在使用中易发生弯曲变形,造成短路,降低电流效率;(2)铅阳极导电性能不够好,电能消耗比较大;(3)耐蚀性不够好,溶解到电解液中的铅会造成电锌品质的下降。如果电解液中存在氯离子,Cl-可能取代PbO2晶格中的氧离子,引起晶粒间的破坏,造成铅阳极被氯离子严重腐蚀。

目前有一种惰性二氧化铅阳极,此电极的制备,通常选用钛为基体材料,通过基体表面粗化处理、涂镀底层、α-PbO2中间层以及电镀β-PbO2等基本过程,镀制得到PbO2电极。其优势为(1)可在高电流密度下操作;(2)可抑制泥浆的生成;(3)可提高氧化效率;(4)良好的耐蚀性和长寿命;(5)在锌电积中,不用进行化成处理,且铅混入锌中的量减少,对氯的耐蚀性好,而且能把氯除掉,不会产生锰渣,提取锌的电流效率高。但这样电镀制得的PbO2电极作为不溶性阳极,在使用中会出现以下问题:(1)钛板的成本高;(2)PbO2沉积层与电极表面结合不紧密或沉积层不均匀;(3)涂镀底层的导电性差,与α-PbO2中间层结合差,容易产生大的电压降;(4)PbO2沉积层易剥落或腐蚀,寿命不长;(5)电流效率低,虽然PbO2电极的电催化活性较高,但在有色金属电积应用中的电流效率不是很高。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述现有技术的存在的缺点,提供一种电催化活性好、电极导电性强、电积中的槽电压低、使用寿命长、能耗低的一种梯度复合二氧化铅阳极板。本发明还提供这种阳极板的制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案实现:

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