[发明专利]硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法有效
申请号: | 201710966804.0 | 申请日: | 2017-10-17 |
公开(公告)号: | CN107970744B | 公开(公告)日: | 2020-11-10 |
发明(设计)人: | 晏乃强;瞿赞;刘伟;谢江坤;梅剑;陈丽红 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 |
主分类号: | B01D53/14 | 分类号: | B01D53/14;C01B17/60;C01G9/06 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硫酸铝 氧化锌 组合 脱硫 同时 回收 二氧化硫 硫酸锌 方法 | ||
1.一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
第一步,吸收液的制备:将氧化锌加入硫酸铝溶液中,对其进行碱化处理,并控制pH低于4.0,使之转化为碱式硫酸铝溶液,并副产硫酸锌;
第二步,SO2的吸收:将碱式硫酸铝溶液加入脱硫塔中,循环吸收SO2,使碱式硫酸铝硫化为相应的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐;
第三步,热解吸回收SO2:当碱式硫酸铝的硫化度达到一定程度后形成含硫富液,将含硫富液导入热解吸再生塔中,利用蒸汽将溶液加热,促使亚硫酸盐或亚硫酸氢盐的分解,释放高浓度SO2;硫化度S/Al,指溶液所吸收的SO2与溶液中以氧化物或氢氧化物存在的铝的摩尔比;
第四步,吸收液补碱反应:向上述脱硫塔中的吸收液加入ZnO补充其碱度,并副产硫酸锌;
第五步,硫酸锌的提取及其与铝盐的分离:经过多次加碱-脱硫循环后,当吸收液中的硫酸锌累积到一定浓度时,取出一定量溶液,利用与过量的氧化锌反应,直至pH值大于5,使溶液中的铝转化为氢氧化铝而从溶液中充分分离出来;
第六步,氢氧化铝的循环利用:固液分离,分离所得到的滤液为硫酸锌溶液,可作为电解锌原料使用,分离所得到的滤渣为氢氧化铝及氧化锌混合固体,可作为补碱剂使用,使铝再次进入脱硫溶液,得到循环利用。
2.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,所述的碱式硫酸铝溶液作为循环脱硫介质,氧化锌作为碱补充剂,所述的氧化锌为锌冶炼中间产品或其它有色冶炼所产生的次氧化锌副产物。
3.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,第一步所述的吸收液中总硫酸铝量为10-20g/L,碱度控制在20-40%,控制溶液pH值小于4。
4.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,第三步所述的碱式硫酸铝的硫化度达到0.6-2.4时形成含硫富液。
5.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,所述的热解吸再生塔加热的运行温度为70-100℃,在常压下进行解吸,或在减压进行,溶液在热解吸再生塔中停留时间为0.5-2小时,每小时对溶液的解吸量占总循环液量的10-30wt%。
6.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,第四步所述的脱硫塔中的吸收液解吸SO2后的碱式硫酸铝的碱度低于30%时,向循环溶液中补充氧化锌,将溶液碱度提高至30%以上,并控制pH低于4。
7.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,第五步所述的当吸收液中的硫酸锌累积到含量达到15wt%以上时,从循环液中逐步取出占总溶液体积5-20%的溶液进行硫酸锌提取,即向其中加入过量的氧化锌使硫酸铝转化为氢氧化铝沉淀,氧化锌的加入量应保证液体pH值大于5。
8.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,第六步所述的固液分离的方法包括自然沉降、离心过滤、压滤或真空过滤中的一种或几种组合。
9.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,所述的脱硫塔为烟气处理用脱硫塔,烟气浓度为1000-100000mg/m3,吸收脱硫效率达90%以上,烟气脱硫所需的液气比为2-20L/m3。
10.根据权利要求1所述的一种硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法,其特征在于,在循环过程中,每回收1吨SO2所补充的硫酸铝量为0.2-2kg。
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