[发明专利]一种线性无规可生物降解共聚酯以及制备方法有效
申请号: | 201710967223.9 | 申请日: | 2017-10-17 |
公开(公告)号: | CN109666133B | 公开(公告)日: | 2021-07-02 |
发明(设计)人: | 祝桂香;张伟;韩翎;许宁;计文希;王洪涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08G63/183 | 分类号: | C08G63/183;C08G63/85 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 线性 无规可 生物降解 聚酯 以及 制备 方法 | ||
1.一种线性无规可生物降解共聚酯,该共聚酯具有式(1)所示的脂肪族酯结构单元和式(2)所示的芳香族酯结构单元,
其中,R1′和R3′相同或不同,且各自独立选自亚烷基;R2′选自由亚烷基和亚环烷基组成的组;R4′为亚芳基;
所述共聚酯在150℃、2.16kg负荷下采用ISO 1133-2005方法测定的熔融指数为3-5.5g/10min,在190℃、2.16kg负荷下采用ISO 1133-2005方法测定的熔融指数为10-20g/10min。
2.根据权利要求1所述的共聚酯,其中,R1′和R3′相同,且选自C2-C6的亚烷基;R2′为C2-C6的亚烷基;R4′为C6-C12的亚芳基。
3.一种权利要求1或2所述的线性无规可生物降解共聚酯的制备方法,该方法包括:
(1)使组分a和组分b在第一催化剂、第二催化剂和第三催化剂的存在下进行酯化反应,至酯化反应结束,开始抽真空,先在第一低真空下进行预缩聚,然后在第一高真空下进行缩聚反应,制得聚合物P1,其中,第一低真空下的绝对压力大于第一高真空下的绝对压力;
(2)使组分b和组分c在第一催化剂、第二催化剂和第三催化剂的存在下进行酯化反应,至酯化反应结束;
(3)将步骤(1)制备的聚合物P1与步骤(2)制备的反应产物混合并进行缩聚反应;
其中,所述组分a为脂肪族二元酸、脂肪族二元酸的酸酐、脂环族二元酸和脂环族二元酸的酸酐中的至少一种;所述组分b为脂肪族二元醇;所述组分c为芳香族二元酸和芳香族二元酸的酸酐中的至少一种;
所述第一催化剂为选自M的氧化物、M(OR1)n和M(-OOCR2)n中的至少一种化合物或它们的混合物,其中,M为钛、锑或锌,n为M的价态,R1为C1-C10的烷基,R2为C1-C30的烷基;
所述第二催化剂为至少一种有机锡化合物;
所述第三催化剂为至少一种化学式为RE(R3)3的化合物,其中,RE为稀土金属元素,R3为选自卤素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基和R4COO-基团中的至少一种,R4为C1-C30的烷基。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(1)中的酯化反应温度为180-220℃,步骤(2)中的酯化反应温度为150-200℃。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,在步骤(1)中,第一低真空下的绝对压力为500-600Pa,第一高真空下的绝对压力为200Pa以下。
6.根据权利要求3或5所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述预缩聚的反应条件包括:温度为240-260℃,时间为0.5-2小时;所述缩聚的反应条件包括:温度为250-270℃,时间为2-3小时。
7.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述缩聚反应过程包括:使混合物料先在第二低真空下进行预缩聚,然后在第二高真空下进行缩聚,其中,第二低真空下的绝对压力大于第二高真空下的绝对压力。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,第二低真空下的绝对压力为500-600Pa,第二高真空下的绝对压力为200Pa以下。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述预缩聚的反应条件包括:温度为240-260℃,时间为0.5-2小时;所述缩聚的反应条件包括:温度为250-270℃,时间为2-3小时。
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