[发明专利]一种有机胺协同环氧树脂组合物鞣剂鞣制羊皮的方法

说明书

本发明公开了一种有机胺协同环氧树脂组合物鞣剂对羊皮进行鞣制的方法是将软化后或酸皮去酸后的羊皮，先用有机胺浴液处理，然后再加入环氧树脂组合物鞣剂进行鞣制。由于本发明先让有机胺渗入到皮纤维中，可以协同环氧树脂鞣剂同时与有机胺的胺基及皮胶原纤维上的胺基反应，形成网状交联结构，因而不仅提高了皮革的耐湿热稳定性，还使环氧树脂能够作为主鞣剂来鞣制羊皮，提高了其的鞣制性能，且可使鞣后的羊皮革粒面清晰、革身丰满，颜色洁白，耐黄变性能优良，鞣后的皮革在室温下储存期大于6个月。

技术领域

本发明属于皮革鞣制工艺技术领域，具体涉及一种有机胺协同多环氧基环氧树脂组合物鞣剂对羊皮进行鞣制的方法。

背景技术

迄今为止，铬鞣法一直在皮革生产中占据主导地位，其鞣革收缩温度可达到100℃以上，而且成革综合性能优良。但鞣制中使用的三价铬在加热或氧化等条件下能转换成六价铬，而六价铬则具有强烈的毒性，可对生态环境、人畜身体造成极大的危害。近年来，铬鞣革的安全问题一直是人们关注的焦点，而无铬鞣剂的开发成为研发热点。

早在六十年代环氧树脂就在制革行业中被用作鞣剂使用，但是由于环氧树脂的三元环电荷的极化和环氧环具有非常大的变形能力，使得环氧基反应活性很强，在碱性条件下，环氧基会与胺基、羟基反应，在酸性条件下环氧基又会与羧基反应。目前单独使用环氧树脂鞣革还存在一定缺陷，如在低温(30℃～50℃)条件下，鞣制反应时间较长(一般为3～5天)，且市售环氧树脂由于分子结构的缺陷，鞣革收缩温度较低、成革手感也欠佳。与常用的铬鞣剂相比，这些不足阻碍了环氧树脂鞣剂的发展，导致环氧树脂鞣剂的研究进展缓慢。为此，吕斌等(吕斌，李蕊，高党鸽等，多官能团环氧树脂的制备及其与皮胶原的作用，中国皮革，2015，44(3)：1-5)制备了系列含有环氧基、羧基、醛基等多官能团的环氧树脂，但当单独使用其进行鞣革时，所得皮革的收缩温度仍然偏低(76℃)。针对单独使用环氧树脂鞣剂在低温(30～50℃)条件下所获得的皮革的收缩温度不高的情况，吕斌等(文献同上)只好将环氧树脂作为预鞣剂预鞣，3％铬粉再鞣制，虽然鞣制后皮革收缩温度可达到90℃以上，但因结合了铬鞣，使之不能消除重金属铬的污染。高晶等(高晶，李靖，廖学品等，植物鞣剂-环氧树脂结合鞣法研究，中国皮革，2012，41(3)：8-12)又研究了植物鞣剂-环氧树脂结合鞣法，该方法是先使用15％植物鞣剂鞣制，然后再采用环氧树脂进一步鞣制，当环氧树脂用量为6％时，虽然成革收缩温度可达到100℃，但是不仅该结合鞣是以植物鞣剂作为主鞣剂，且环氧树脂进一步结合鞣所得的皮革还颜色深且手感偏硬，因而大大限制了所得皮革的应用范围。

发明内容

本发明的目的是针对目前采用环氧树脂鞣剂单独鞣制或与其它鞣剂结合鞣制所得皮革存在的问题，提供一种有机胺协同环氧树脂鞣剂鞣制羊皮革的方法。

本发明提供的一种有机胺协同环氧树脂组合物鞣剂鞣制羊皮的方法，该方法是将常规工艺软化后或经常规工艺浸酸、去酸至pH值7.5～8.0的羊皮，按下述工艺步骤和条件进行鞣制：

1)在25～40℃、液比80～100％、质量百分比浓度为0.5～1.2％的有机胺浴液中转动处理30～60min；

2)将环氧树脂组合物鞣剂按质量百分比浓度为6～12％加入转鼓中，于35～40℃转动1～2h，再于45～50℃转动鞣制6～10h，补水，静置过夜；

3)次日转动至少30min后依次控水、水洗，然后将体系的pH值调整为5.5～6.0再转动至少30min，出鼓搭马即可按常规进行后续的工艺处理。

以上方法中所用的有机胺为三聚氰胺、双氰胺或氨基树脂中的任一种。

以上方法中所用的环氧树脂组合物鞣剂是由环氧树脂X和环氧树脂Y组成，且环氧树脂X与环氧树脂Y的质量比为0.5:1～5:1。

其中环氧树脂X为以下通式(I)的化合物：

式中R包括以下A基团和B或C链段中的一种或两种：