[发明专利]一种提高费托合成催化剂性能的方法在审
申请号: | 201710970364.6 | 申请日: | 2017-10-18 |
公开(公告)号: | CN109675644A | 公开(公告)日: | 2019-04-26 |
发明(设计)人: | 吴玉;夏国富;晋超;聂红;孙霞;李学锋;李大东;孟祥堃 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J38/02 | 分类号: | B01J38/02;B01J38/04;B01J38/16;C10G2/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 费托合成催化剂 失活 费托合成反应 催化剂处理 后催化剂 活性降低 深度活化 反应器 合成气 浆态床 流化床 普适性 微通道 费托 浅度 还原 | ||
1.一种提高费托合成催化剂性能的方法,包括用方法a和方法b对所述催化剂进行处理,其中,在用方法b处理所述催化剂之前,至少用方法a对所述催化剂处理一次;
方法a指的是在催化剂浅度失活时,终止催化剂与合成气接触,并依次进行氧化和还原,所述氧化是将所述催化剂与含液体氧化物的氧化体系进行接触,所述接触的条件包括:温度20~400℃、压力0.1~4MPa、时间0.5~72h;
方法b指的是在催化剂深度失活时,对所述催化剂进行深度活化处理;
以等量未使用催化剂的活性为基准计,所述浅度失活指的是催化剂相对活性为50~75%,所述深度失活指的是催化剂相对活性为35~65%;
所述相对活性以催化剂新鲜剂的活性为基准计,所述催化剂的活性为以一氧化碳转化率所表示的活性。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述浅度失活指的是催化剂相对活性为55~70%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述深度失活指的是催化剂相对活性为40~60%。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述液体氧化物为水、双氧水、硝酸中的一种或几种,所述氧化体系中还含有惰性气体,以常温常压下体积计,所述液体氧化物与惰性气体的体积比为1/2000~1/100。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化的条件包括:温度150~350℃、压力0.1~3MPa、时间1~36h。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂含有载体,所述载体为含氧化钛、氧化锆或氧化硅的耐热无机氧化物中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述载体为选自含氧化钛、氧化锆、氧化硅、氧化钛-氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆、天然沸石、粘土、它们的改性物中的一种或几种,或者为选自氧化钛、氧化锆、氧化硅中的一种或多种与活性炭、炭纳米管、高分子材料、金属丝网等组成的复合载体。
8.根据权利要求1或6所述的方法,其中,所述还原在含合成气的混合气体氛围中进行,所述合成气中氢气和一氧化碳的摩尔比为0.1~10,所述还原的条件包括:温度为100~400℃,压力为0.1~4.0Mpa,时间为0.5~108h。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述还原在氢气氛围或氢气与惰性气体混合氛围中进行,所述还原的条件包括:温度为100~400℃,压力为0.1~4.0Mpa,时间为1~72h。
10.根据权利要求1~9任意一项所述的方法,其中,在进行所述氧化和还原之前,不包括脱蜡的步骤。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂与合成气接触的条件包括:温度为160~350℃,压力1~8MPa,氢气和一氧化碳的摩尔比为0.4~2.5,气体的时空速率为200~40000h-1。
12.一种费托合成方法,包括在费托合成反应条件下,将合成气和催化剂进行接触,其特征在于,还包括采用权利要求1-11任意一项所述的方法对所述催化剂进行一次或多次处理。
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