[发明专利]一种硫化态催化剂的制备方法和硫化态催化剂及应用

说明书

本发明涉及一种硫化态催化剂的制备方法及硫化态催化剂，所述制备方法包括对硫化后的加氢催化剂进行钝化处理a和钝化处理b，其中钝化处理a采用馏分油进行钝化，钝化处理b采用含氧物质进行钝化。与现有技术得到硫化态催化剂相比，采用本发明所述方法得到的硫化态催化剂更为稳定，且催化剂活性高，制备方法简便，对环境友好。

技术领域

本发明涉及一种硫化态加氢催化剂的制备方法和由该方法制备的硫化态催化剂，本发明还涉及该硫化态催化剂在加氢脱硫反应中的应用。

背景技术

空气污染引起越来越严重的环境问题，世界各国制定越来越严格的环保法规来限制燃料油中的杂质含量。而世界原油硫含量和重度正在逐年增加，炼油企业要最大量地生产清洁燃料油，必须通过加氢处理的方法改善原油品质

用于油品加氢处理所使用的催化剂为硫化态金属催化剂，其使用量正在逐年增加。由于硫化态催化剂储存稳定性的原因，目前加氢催化剂是在催化剂厂制备成氧化态再出售给炼油企业，炼油企业活化成硫化态催化剂后再使用。炼油企业每套装置均需要配备专门的硫化设施，且仅在开工时使用，造成了装置投资的浪费，另外，随着炼油企业各装置之间联合度的增加，一旦某装置停工，相关联的其余装置加工量均受到影响，因此，炼油企业需要使用器外预硫化态催化剂，即加氢催化剂在装置外硫化，装置开工时直接装填已经活化后的硫化态催化剂，开工时催化剂不需硫化，直接进油开工，不仅为企业节约了开工时间，还为装置投资节约了资金。因此，加氢催化剂需要制备成硫化态，但目前的主要问题在于硫化态催化剂不稳定，储存一段时间后催化活性会下降，且遇空气会有升温自热的危险，因此，需要开发一种制备安全稳定硫化态加氢催化剂的方法。

CN200910067535.X公开了一种硫化态催化剂的制备方法，采用将硫磺溶解到热的植物油中，然后将氧化态加氢催化剂投入到含硫溶液中，从而将催化剂进行硫化，该方法制备的催化剂虽然在空气中较稳定，但并不是完全硫化态，装填到反应器中后还需要进行活化才能成为完全硫化态。

CN201310358571.8公开了一种硫化态加氢催化剂的制备方法，该方法将催化剂再生与硫化同时进行，首先将催化剂进行烧焦再生，再生后的氧化态催化剂加入一种硫化助剂，再经过干燥而成，该硫化助剂为一种有机硫化物。该预硫化型催化剂还是一种负载硫的氧化态催化剂，并不是真正硫化态加氢催化剂。

CN200410050707.X公开了一种硫化态加氢催化剂的保护方法，将硫化好后的加氢催化剂放入脱氧水的容器中，使水完全浸没硫化态加氢催化剂，避免硫化态加氢催化剂与空气接触自燃。该方法虽然简单有效，但硫化态加氢催化剂处于湿润状态，装填时较难，且在使用前还需要干燥。

国内外关于器外硫化态加氢催化剂的制备还停留在浸硫的阶段，该硫化态催化剂还需要器内活化，因此，需要开发一种完全硫化态加氢催化剂的制备方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术的缺陷，提供一种新的、稳定性更好的硫化态加氢催化剂的制备方法。

具体的，本发明提供一种硫化态催化剂的制备方法，包括对硫化后的加氢催化剂进行钝化处理a和钝化处理b，其中钝化处理a采用馏分油进行钝化，钝化处理b采用含氧物质进行钝化。

按照本发明提供的方法，所述硫化后的加氢催化剂指的是将氧化态金属硫化成硫化态金属并还原为具有加氢活性硫化态之后得到的加氢催化剂。现有技术中提供了很多将氧化态催化剂转化为硫化态催化剂的方法，简称为硫化过程。具体操作中，首先将氧化态加氢催化剂放置于密闭容器中，在一定的温度、压力下，硫化液体或硫化气体进入密闭容器中与氧化态加氢催化剂发生硫化还原反应，使氧化态加氢催化剂变成硫化态加氢催化剂。硫化过程可以是干法硫化也可以是湿法硫化。湿法硫化时，由含硫化物和携带油组成的硫化油与含氢气的气体等进入密闭容器中与氧化态金属发生硫化还原反应。干法硫化时，由含硫物质和含氢气体等组成的硫化气体进入密闭容器中与氧化态金属发生硫化还原反应。硫化完成之后，原位进行后续两步钝化处理。