[发明专利]一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的制备方法即采用N-R1，R2取代的苯磺酰胺、R3取代的端炔和R4取代的磺酰叠氮为原料，在有机溶剂二氯甲烷中，氮气保护下，以金属亚铜为催化剂，在添加剂存在的条件下进行反应，所得的反应液依次经过滤、浓缩、旋转蒸发，然后在洗脱液石油醚/乙酸乙酯的体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物，其制备过程反应方程式如下所示：

其制备过程具体包括如下步骤：

(1)、在反应容器中加入亚铜催化剂，N-R1，R2取代的苯磺酰胺，氮气置换3-5次后加入R3取代的末端炔烃和R4取代的磺酰叠氮，氮气保护下再加入有机溶剂二氯甲烷，然后控制滴加速率为1ml/min条件下滴加入添加剂，然后控制温度为25-60℃条件下进行反应4-12h，得到反应液，反应进程用薄层色谱进行跟踪；

所述的亚铜催化剂为CuCl、CuBr、CuI或Cu₂O；

所述的N-R1，R2取代的苯磺酰胺，其中R1为2-硝基基团或4-硝基基团，R2为甲基基团、乙基基团或苄基基团；

所述的R3取代的端炔，其中R 3为苯基基团、2-甲基苯基团、3-甲基苯基团、2-甲氧基苯基团、3-甲氧基苯基团、2-氯苯基团、3-氯苯基团、4-氟苯基团、4-溴苯基团、4-甲氧基苯基团或4-乙基苯基团；

所述的R4取代的磺酰叠氮，其中R4为对甲基苯基团或苯基基团；

所述的添加剂为三乙胺、四甲基乙二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、碳酸钾或碳酸铯；

所述的N-R1，R2取代的苯磺酰胺，R3取代的端炔，R4取代的磺酰叠氮用量，按摩尔比计算，N-R1，R2取代的苯磺酰胺：R3取代的端炔：R4取代的磺酰基叠氮为1～3：1～3：1～3；

所述的亚铜催化剂的用量，按摩尔比计算，亚铜催化剂：N-R1，R2取代的苯磺酰胺为10～15：100；

所述的添加剂的用量，按摩尔比计算，添加剂：N-R1，R2取代的苯磺酰胺为1～2.5：1；

上述有机溶剂为二氯甲烷，其用量按有机溶剂：N-R1，R2取代的苯磺酰胺为1～8ml：1mmol的比例计算；

(2)、将所得的反应液控制压力为0.02-0.04Mpa进行加压过滤3-5min，所得的滤液先控制温度为30-45℃进行浓缩5-8min，所得的浓缩液用旋转蒸发仪控制温度为25-45℃下进行旋转蒸发4-8min，然后在洗脱液石油醚/乙酸乙酯的体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物。

2.如权利要求1所述的一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，其特征在于制备过程步骤(1)中，所述的亚铜催化剂为CuBr；

所述的N-R1，R2取代的苯磺酰胺为N-苄基-4-硝基苯磺酰胺、N-甲基-4-硝基苯磺酰胺、N-乙基-4-硝基苯磺酰胺或N-苄基-2-硝基苯磺酰胺；

所述的R3取代的端炔为苯乙炔、2-氯苯乙炔、3-氯苯乙炔、2-甲基苯乙炔、2-甲氧基苯乙炔、4-氟苯乙炔、4-溴苯乙炔或4-乙基苯乙炔；

所述的R4取代的磺酰叠氮为对甲苯磺酰叠氮或苯磺酰叠氮；

所述的添加剂为三乙胺。

3.如权利要求2所述的一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，其特征在于制备过程步骤(1)中，所述的N-R1，R2取代的苯磺酰胺为N-苄基-4-硝基苯磺酰胺；

所述的R3取代的端炔为苯乙炔、2-氯苯乙炔、3-氯苯乙炔、2-甲基苯乙炔、2-甲氧基苯乙炔、4-氟苯乙炔、4-溴苯乙炔或4-乙基苯乙炔；

所述的R4取代的磺酰叠氮为对甲苯磺酰叠氮；

所述的N-R1，R2取代的苯磺酰胺，R3取代的端炔，R4取代的磺酰叠氮用量，按摩尔比计算，N-R1，R2取代的苯磺酰胺：R3取代的端炔：R4取代的磺酰基叠氮为1：1～3：1～3；

所述的亚铜催化剂的用量，按摩尔比计算，亚铜催化剂：N-R1，R2取代的苯磺酰胺为10～15：100；

所述的添加剂的用量，按摩尔比计算，添加剂：N-R1，R2取代的苯磺酰胺为1～2.5：1；

上述有机溶剂为二氯甲烷，其用量按有机溶剂：N-R1，R2取代的苯磺酰胺为2～4ml：1mmol的比例计算。