[发明专利]环氧烷烃水合制二醇高性能催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 201710978775.X | 申请日: | 2017-10-19 |
公开(公告)号: | CN109675629B | 公开(公告)日: | 2022-04-05 |
发明(设计)人: | 陶桂菊;杨为民;俞峰萍;何文军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C29/10;C07C31/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷烃 水合 制二醇高 性能 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种环氧烷烃水合制二醇高性能催化剂,其特征在于,所述的催化剂是一种纳米笼限域催化剂,表达式为:HMM-[Co(Salen)X],HMM为兼具空心结构和微-介孔壳层结构的空心材料;Co(Salen)X为活性中心,Salen为Shiff碱类衍生物,X为轴阴离子,具体包括醋酸根、苯磺酸根、苯甲酸根和取代的醋酸根、苯磺酸根以及苯甲酸根;所述HMM为经过酸处理的介孔二氧化硅空心纳米颗粒;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)先将硅源在碱性条件下水解-缩合生成二氧化硅纳米颗粒,再采用硅源和硅氧烷混合液实现对所述二氧化硅纳米颗粒的包覆,再去除内核二氧化硅纳米颗粒制得介孔二氧化硅空心纳米颗粒;
2)将步骤1中所述介孔二氧化硅空心纳米颗粒置于酸中处理,洗涤干燥;
3)往步骤2制得的样品的空心纳米笼中引入活性中心Co(Salen)X,封装,最终制得纳米笼限域催化剂;
其中,步骤2中,所述的酸处理条件为:0.001~2M的酸中20~90℃处理0.1~24 h。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述Shiff碱类衍生物为(1R,2R)-N,N′-二亚水杨基-1,2-环己二胺或取代的(1R,2R)-N,N′-二亚水杨基-1,2-环己二胺。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤1中,所述的硅源和硅氧烷混合液中硅源占混合液总体积的20 ~ 63%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤1中,所述硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯中的一种或多种;所述硅氧烷为十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、或十八烷基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤2中,所述的酸为质子酸。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤3中,溶解活性中心Co(Salen)X的溶剂为二氯甲烷或乙醇中的一种或两种。
7.权利要求1-6中任意一项所述催化剂在环氧烷烃水合制二醇反应中的应用。
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