[发明专利]一种乙螨唑制备方法

说明书

本发明提供一种乙螨唑制备方法，所述制备方法为式I所示化合物与氨气或氨溶液反应生成乙螨唑，本发明的制备方法工艺简单，反应选择性好，可大幅降低乙螨唑异构体杂质的生成，反应收率高达87‑95％，产品含量高达95‑97％，副产物仅为氯化铵，含量可达99％以上，符合工业用氯化铵的国标要求。同时，采用氨气或氨甲醇溶液可避免将水引入反应体系，从而省去溶剂回收中有机溶剂与水的精馏分离过程，降低了生产设备的成本与能耗，适合于工业化生产，能够产生较高的经济效益。

技术领域

本发明属于农药杀虫剂领域，涉及一种乙螨唑制备方法。

背景技术

乙螨唑，英文名：Etoxazole，为1994年日本八洲化学公司研发的一种高效低毒农用杀螨剂，具有二苯基噁唑啉结构的新型化合物，其化学名为4-(4-(叔丁基)-2-乙氧基苯基)-2-(2,6-二氟苯基)噁唑啉，分子式为：C₂₁H₂₃F₂NO₂，CAS号为：153233-91-1；外观白色晶体粉末，熔点：101-102℃，结构式如下：

目前，乙螨唑的制备方法均是通过中间体分子内环合而来，CN1024794、US5478855和EP0639572分别公开了两种制备乙螨唑的方法：

路线1中的脱水剂通常为硫酸、氯化亚砜、三氯氧磷、五氧化二磷，其反应条件要求比较苛刻，产生的三废较多，不适合工业化生产。路线2采用甲醇、乙醇、N,N'-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜作溶剂，氢氧化钠水溶液、氢氧化钾或碳酸钾做碱进行环合反应，条件温和，副产物仅为无机盐，适合工业化生产，然而该方法还存在两点不足，第一点：由于酰胺中的O原子和N原子均具有亲核性，O原子参与环合则生成目标产物乙螨唑，N原子参与环合则生成杂质异构体，US5478855和EP0639572公开了氯化、环合两步反应的收率仅62.5％。另外，目前有公开的乙螨唑合成(新颖杀螨剂-乙螨唑的合成，戴炜锷、程志明，浙江化工，2009年第40卷第7期7-9页)报道中，利用20％氢氧化钠溶液做碱制备乙螨唑，环合步骤收率为70％。第二点：采用氢氧化钠水溶液做碱，则溶剂回收中需要经过精馏才能将甲醇和水分离，生产的设备成本与能耗将大大增加。

因此，为了克服现有方法的缺陷，需要开发新的乙螨唑制备方法。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种乙螨唑制备方法。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种乙螨唑制备方法，所述制备方法为式I所示化合物与氨气或氨溶液反应生成乙螨唑，具体反应式如下所示：

此类反应常规手段是利用强碱进行环合反应，而本方法突破常规手段，采用弱碱进行反应，能够降低异构体的生成，选择性好、收率高、产品含量高，副产物仅有氯化铵，并且达到工业用氯化铵的国标要求，适于工业化生产。

优选地，相对于1当量的所述式I所示化合物，所述氨气或氨溶液的当量为1～10，例如可以是1当量、2当量、3当量、4当量、5当量、6当量、8当量、9当量或10当量。

优选地，所述氨溶液为氨甲醇溶液或氨水。

优选地，所述反应的溶剂为甲醇、乙醇、N,N'-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的一种或至少两种的组合，进一步优选甲醇和/或乙醇。

优选地，所述反应的温度为70～120℃，例如可以是70℃、80℃、90℃、100℃、110℃或120℃。

优选地，所述反应的时间为5～20小时，例如可以是5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时或20小时。

优选地，所述反应在高压釜中进行。