[发明专利]一种衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针及其制备方法

权利要求书

1.一种衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针，其特征在于，结构式如下：

2.一种衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针制备方法，其特征在于，合成路线为：

3.一种衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)先合成2,5-二溴对二甲苯，再合成2,5-二甲基对苯二甲腈；

(2)将2,5-二甲基对苯二甲腈、过氧化二苯甲酰与NBS、四氯化碳置于干燥的烧瓶中，反应，冷却至室温，过滤，减压浓缩滤液成粘滞油状物，加入乙醇，加热溶解，转入到烧杯，室温放置至体积减少至加入的乙醇量的一半，抽滤，得2-甲基-5-溴甲基对苯二甲腈；

(3)将2-甲基-5-溴甲基对苯二甲腈和亚磷酸三乙酯混合加热到165℃，反应5h，减压除去过量的亚磷酸三乙酯，再采用正己烷与乙酸乙酯按照体积比为1:1混合的混合物料重结晶，得到1,4-二氰基-2-甲基-5-(二乙基磷酰基甲基)苯；

(4)合成4-(9H-咔唑-9-基)苯甲醛，将4-(9H-咔唑-9-基)苯甲醛、NaH置于装有THF的圆底烧瓶中，将烧瓶置于冰水浴中冷却到0℃，在氮气保护下，将溶解于THF的1,4-二氰基-2-甲基-5-(二乙基磷酰基甲基)苯溶液，逐滴滴加到圆底烧瓶中反应，滴加结束后，搅拌12h，反应结束，加水，采用乙酸乙酯萃取，无水硫酸干燥，过滤，真空脱除溶剂，采用柱色谱分离，洗脱，丙酮重结晶，即得。

4.如权利要求3所述的衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针制备方法，其特征在于，所述的洗脱是先采用正己烷与二氯甲烷按照体积百分比计为正己烷占二氯甲烷的体积≤20％混合而成的混合液洗脱，再采用乙酸乙酯与二氯甲烷按照体积百分比计为乙酸乙酯占二氯甲烷的体积≤20％混合而成的混合液洗脱。

5.如权利要求1所述的衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针或如权利要求2或3或4所述的衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针制备方法制备的衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针，其特征在于，熔点为245-248℃。

6.如权利要求5所述的衍生于咔唑的温度检测用双光子荧光探针，其特征在于，所述的探针，¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ:8.152(d,J＝7.6Hz,2H),8.062(s,1H),7.809(d,J＝8.0Hz,2H),7.642(d,J＝8.0Hz,2H),7.632(s,1H),7.481～7.425(m,6H),7.328～7.291(m,2H),2.608(s,3H)；

¹³C NMR(CDCl₃,400MHz)δ:140.712,138.799,134.625,134.048,129.516,128.886,127.459,126.267,123.785,122.783,120.574,120.452,117.781,116.695,114.972,109.954,20.238；

MS(EI)m/z(％)(HRMS calcd for C₂₉H₁₉N₃ 409.1579,found 409.1572)。