[发明专利]一种1-芳基乙磺酸及其衍生物的制备方法

说明书

本发明提供了一种1‑芳基乙磺酸及其衍生物的制备方法，包括以下步骤：A)式(Ⅰ)所示的1‑芳基卤代乙烷和硫氢化钠反应生成1‑芳基乙硫醇；B)1‑芳基乙硫醇进行氧化反应，得到1‑芳基乙磺酸。本发明以1‑芳基卤代乙烷为原料，通过与硫氢化钠反应制备1‑芳基乙硫醇，再经氧化得1‑芳基乙磺酸，本方法操作简单，反应条件温和，原料便宜，成本低，收率和纯度较高，是制备1‑芳基乙磺酸的良好工艺。而且溶剂可以回收套用，能够减轻环保压力，溶剂中含水量的大小不影响反应的进行程度且不会有水解副反应的发生；氯代的芳基化合物即可与硫氢化钠反应，且具有较高收率，不需要制备出溴代的芳基化合物，可大幅度降低成本，收率高于现有工艺水平。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种1-芳基乙磺酸及其衍生物的制备方法。

背景技术

光学纯的1-芳基乙磺酸带有一个手性中心，是强酸性磺酸拆分剂。由人工合成的1-芳基乙磺酸可以是右旋体，也可以是左旋体。因此在很多方面是取代樟脑磺酸及其衍生物的一个优良的酸性拆分剂，可以用于氨基酸和碱性药物及碱性中间体等化合物的拆分。目前1-芳基乙磺酸研究最多的是1-苯基乙磺酸。

有关1-苯基乙磺酸的合成路线目前主要有以下几种：

一是采用1-苯基溴代乙烷和亚硫酸盐发生取代反应制备，反应直接得到的是1-苯基乙磺酸和亚硫酸盐的混合物，经分离后得到1-苯基乙磺酸(专利号：CN103553977A)；该方法中，1-苯基乙磺酸和亚硫酸盐的混合物难分离，很难得到纯净的1-苯基乙磺酸，且1-苯基溴代乙烷的成本较高，专利所述收率最高仅为72.5％。

第二种是采用二硫化钠制备二芳基二硫醚，再经氧化制备1-苯基乙磺酸(专利号：CN101792407A，CN102516133A)；该方法需要回流条件，生产过程中需增添回流装置，增加设备成本；或者反应结束后需要静置分层、萃取来分离出二芳基二硫醚，增加了工艺流程以及时间成本。

还有用格式试剂法制备1-苯基乙磺酸(专利号：103613518A)；但格式反应中，要求所用的所有原料均为干燥无水，对操作的要求比较高，生产成本较高。

还有用硫脲与1-苯基氯乙烷反应制备1-苯基乙硫醇，再经氧化反应制备1-苯基乙磺酸(专利号：CN102766076A)，该路线在制备1-苯基乙硫醇的过程中，水解酸化步骤产生大量含无机盐废水，处理困难，且硫脲的价格较高，但反应收率不高。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种1-芳基乙磺酸及其衍生物的制备方法，具有较高的收率和纯度。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种1-芳基乙磺酸及其衍生物的制备方法，包括以下步骤：

A)式(Ⅰ)所示的1-芳基卤代乙烷和硫氢化钠反应生成1-芳基乙硫醇；

B)1-芳基乙硫醇进行氧化反应，得到1-芳基乙磺酸；

其中，X为卤素；

R₁、R₂、R₃独立的选自H、脂烃基、芳烃基、烷氧基或卤素。

式(Ⅰ)中，X为卤素原子Cl、Br或I。

R₁、R₂、R₃为苯基的取代基，其可以同时为H，或其中的一个或两个为H，或均不为H，当取代基个数为两个或三个时，取代基可以为邻位、对位或间位。

R₁、R₂、R₃独立的选自H、脂烃基、芳烃基、烷氧基或卤素。