[发明专利]电解锰生产废水中锰回收及废水、废气综合处理的工艺

说明书

本发明公开了一种电解锰生产废水中锰回收及废水、废气综合处理的工艺，先处理含铬废水及抛光废水，在含铬废水中加入还原剂，将Cr⁶⁺还原为Cr³⁺，再加入氢氧化物调节pH，生成氢氧化铬沉淀，经沉淀分离后渣进入专用渣场堆放，滤液进入含锰废水；抛光废水处理；锰回收处理；硫酸根处理等工艺。本发明在处理过程中进行分段，将含铬废水与抛光废水进行分别处理，先处理含重金属离子的废水，从而减少碳酸锰渣中的重金属含量，有利于碳酸锰渣回收利用；电解锰生产工艺过程主要用水在冲洗工段，该废水处理增加硫酸根处理工艺，降低SO₄^2‑含量，使硫酸根从原来的10g/L以上，降至2g/L左右，大大降低了电解冲洗水中硫酸根对锰片含硫的影响。

技术领域

本发明涉及电解锰生产废气渣的处理及循环利用技术领域，涉及含铬废水处理、抛光废水处理、锰回收利用，特别是一种电解锰生产废水中金属锰回收，生产过程中产生的废气的处理及水资源循环利用的环保综合处理工艺。

背景技术

根据国家环保总局下发的《湖南、重庆、贵州三省(市)交界地区锰污染整治方案》和《湖南、重庆、贵州三省(市)交界地区锰行业污染整治督察工作方案》，以及贵州省环保厅下发的《关于要求松桃汇丰锰业有限责任公司等9家企业限期治理厂区生产废水并实现循环利用的通知》，2011年4月，公司启动了生产废水闭路循环示范工程建设，同时进行废水处理工艺研究试验。

公司电解锰生产废水主要有含锰废水、含铬废水、抛光废水及车间内其它废水。含锰废水：指清洗阴极板、清洗场地、清洗电解槽等产生的废水，含铬废水：刚出槽的电解锰活性非常高，在空气中易被氧化变色，需要进行表面钝化处理，以提高抗氧化能力，目前电解锰生产绝大多数使用钝化剂为重铬酸钾，其钝化金属锰板后，需要进行清洗。极板钝化清洗产生的废水，主要含有Cr⁶⁺、Cr³⁺、Mn²⁺、SO₄^2-等，抛光废水：阴极板使用较长时间后，表面会变得粗糙，需进行表面抛光，抛光后冲洗阴极板产生的废水，其中主要含有Fe、Ni、Cr等重金属离子。

目前电解锰废水循环利用工艺中，大部分废水来源及回用去向均为电解车间冲洗锰板，仅有少部分用于洗布、清槽等，而用于冲洗锰板的水必须保证pH为中性，且水中S含量较低（SO₄^2-含量低于2g/L），否则会导致锰板外观颜色异常且产品含硫升高。经收集多年生产的数据发现，电解车间所产生的废水中含有约12~15g/L的SO₄^2-，至今废水处理工艺均未考虑硫酸根的处理，处理后的水中依然含有SO₄^2- 10~12g/L，若用于锰板冲洗，则会使锰片含硫上升0.008%~0.01%，对电解锰产品含硫指标的影响达到30~40%。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺步骤简单、处理成本较低且更能满足循环使用要求的废水、废气处理工艺，使电解锰生产过程中废水、废气相互处理及废水中金属锰回收和水资源循环利用。

为解决以上技术问题，本发明对电解锰生产废水进行分类分段处理，其废水处理工艺为，先将含铬废水及抛光废水进行单独处理，后再进行汇总处理，其目的在于，处理后的水质满足电解锰生产要求，同时含锰渣回到生产使用。

本发明的构成：一种电解锰生产废水中锰回收及废水、废气综合处理的工艺，先处理含铬废水及抛光废水，其特征在于：在含铬废水中加入还原剂，将Cr⁶⁺还原为Cr³⁺，再加入氢氧化物调节pH，生成氢氧化铬沉淀，经沉淀分离后渣进入专用渣场堆放，滤液进入含锰废水；

抛光废水处理：在抛光废水中加入氢氧化物调节pH值至中性，加入硫化剂进行硫化沉淀反应，生产硫化物沉淀，经沉淀分离后渣进入专用渣场堆放，滤液进入含锰废水；