[发明专利]一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法

权利要求书

1.一种（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类聚合物的光控制聚合方法，其特征在于，具体步骤如下：

（1）制备由光催化剂、引发剂、单体、溶剂四个组分组成的反应混合物，按照光催化剂、引发剂、单体、溶剂的顺序在室温条件下将各个组分加入到含有磁力搅拌子的玻璃瓶中，混合均匀；按摩尔比计，单体：引发剂=1000：（1 ~ 100），光催化剂为单体的0.005 ~ 0.5mol%；

所述光催化剂为有机小分子光催化剂，单体为（甲基）丙烯酸氟代烷基酯，引发剂为三硫代碳酸酯或全氟烷基碘两者中的一种；

（2）除去反应体系中的氧气，在氮气或氩气保护下，用发射波长为390 ~ 700 nm的可见光为光源，对反应混合物进行光照射，聚合反应时间为0.5 ~ 12小时；

（3）反应结束后，将反应液加入到甲醇中，经沉淀、抽滤、干燥，得到聚（甲基）丙烯酸氟代烷基酯。

2.根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述聚合反应为溶液聚合或沉淀非均相聚合。

3.根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述有机小分子光催化剂为卟啉、苝、二氢吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪为骨架的有机小分子化合物中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述的（甲基）丙烯酸氟代烷基酯单体，包括甲基丙烯酸氟代烷基酯与丙烯酸氟代烷基酯，为下列单体中的一种或多种：（甲基）丙烯酸三氟甲酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸四氟丙酯、（甲基）丙烯酸四氟丁酯、（甲基）丙烯酸五氟乙酯、（甲基）丙烯酸五氟丙酯、（甲基）丙烯酸五氟丁酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟戊酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯、（甲基）丙烯酸八氟己酯、（甲基）丙烯酸九氟戊酯、（甲基）丙烯酸九氟己酯、（甲基）丙烯酸十氟己酯、（甲基）丙烯酸十氟庚酯、（甲基）丙烯酸十一氟己酯、（甲基）丙烯酸十一氟庚酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚酯、（甲基）丙烯酸十二氟辛酯、（甲基）丙烯酸十三氟庚酯、（甲基）丙烯酸十三氟辛酯、（甲基）丙烯酸十四氟辛酯、（甲基）丙烯酸十四氟壬酯（甲基）丙烯酸十五氟辛酯、（甲基）丙烯酸十五氟癸酯、（甲基）丙烯酸十六氟壬酯、（甲基）丙烯酸十六氟癸酯、（甲基）丙烯酸十七氟癸酯、（甲基）丙烯酸十七氟十一酯、（甲基）丙烯酸十八氟癸酯、（甲基）丙烯酸十八氟十一酯、（甲基）丙烯酸十九氟十一酯、（甲基）丙烯酸十九氟十二酯。

5. 根据权利要求1所述的光控制聚合方法，其特征在于，所述的溶剂为二甲基亚砜，N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5之一所述的光控制聚合方法，其特征在于，为了实现从外部控制聚合反应“开/关”的效果，步骤（2）中，对反应混合物进行光照射，采用如下操作流程：

打开光照，对反应混合物进行照射；在照射了0.5 ~ 1小时之后，关闭光照；将反应溶剂置于阴暗处，在氮气保护条件下取样，0.5 ~ 1小时之后，再次在氮气保护下取样，取样结束后，继续置于光源下，打开光照，照射0.5 ~ 1小时，又再次将反应溶剂置于阴暗处，在氮气保护条件下取样；如此以打开光照、取样、关闭光照、取样、光照开始前取样为一个循环周期进行操作，重复多个周期，直至单体完全转化。