[发明专利]采用银掺杂的负载雷尼铜催化剂碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法

权利要求书

1.一种采用银掺杂的负载雷尼铜催化剂碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特在于所述方法包括：

反应入口温度为30℃～60℃、反应压力为0.6～3.5MPa、在固定床反应器中液相碳四馏分与银掺杂的负载雷尼铜催化剂接触加氢反应制备1-丁烯；

以碳四馏分的液态体积计量的反应空速为10～60h^-1、氢气与1,3-丁二烯摩尔比为0.2～10；

所述银掺杂的负载雷尼铜催化剂是由包括以下步骤的方法制备的：

(a)将有机高分子材料载体和雷尼合金粒子制备成负载型催化剂；

(b)利用氢氧化钠溶液对负载型催化剂进行活化；

(c)将可溶性有机胺与水配成混合溶液，与银盐水溶液混合，制备成银源溶液；

有机胺与银的摩尔比为(1～10):1；

所述可溶性有机胺为乙二胺四乙酸、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，乙二胺、丁胺、二乙胺、异丙胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、十二胺、三乙烯二胺、环己胺和六次四甲基四胺中的一种或几种；

(d)将负载型催化剂加入到去离子水中并通过搅拌形成悬浮溶液，将上述步骤(c)中的银源溶液逐滴加入到负载型雷尼铜催化剂溶液中，反应1～2小时，洗涤后制得银负载型催化剂；

银源溶液中银的含量为雷尼铜催化剂的0.1wt％-1.0wt％；

所述雷尼合金包括雷尼金属和可被沥滤的元素，雷尼金属与可被沥滤元素的重量比为1：99～10：1。

2.如权利要求1所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

雷尼合金包括雷尼金属铜和可被沥滤的元素铝；其中铜和铝的质量比为1：10～4：1；

所述有机高分子材料为塑料或其改性产物；

塑料包括热固性塑料和热塑性塑料。

3.如权利要求1所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

有机胺与银的摩尔比为(2～4):1；

银源溶液中银的质量为雷尼铜催化剂的0.1wt％-0.4wt％。

4.如权利要求1所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

步骤a中，负载型催化剂的制备包括：

在有机高分子材料成型加工温度条件下或未固化定型的条件下，模压被雷尼合金粒子包覆。

5.如权利要求4所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

有机高分子材料为热塑性塑料时，将热塑性塑料颗粒置于雷尼合金粒子中，或者将雷尼合金粒子包覆热塑性塑料片材，模压后制得负载型催化剂。

6.如权利要求4所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

有机高分子材料为热固性塑料时，先配置热固性塑料固化体系；

模具内先加入雷尼合金粉，再加入热固性塑料固化体系，然后再加入雷尼合金粉，进行部分固化定型；然后对部分固化定型的包覆有雷尼合金粉的颗粒状载继续模压固化，得到负载型催化剂；

或者，

热固性塑料固化体系模压成片，不完全固化，上下表面均匀包覆雷尼合金粉，继续模压至完全固化，得到负载型催化剂。

7.如权利要求1所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

所述银掺杂的负载雷尼铜催化剂的粒径范围为2～3mm。

8.如权利要求7所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

可溶性银盐为硝酸银。

9.如权利要求8所述的碳四抽余液选择加氢制丁烯的方法，其特征在于：

在步骤(d)中，银修饰的负载雷尼铜催化剂是利用置换反应将银源溶液负载在负载型雷尼铜催化剂表面。