[发明专利]一种不对称环丙化催化剂及其应用

权利要求书

1.一种不对称环丙化催化剂，其特征在于：催化剂由式Ⅰ所示的手性配体与金属铜配合物的原位混合所得，或配合产生的配合物，所述的金属铜配合物为三氟甲基磺酸铜苯或三氟甲基磺酸铜甲苯；

式中：R为Bz(苄基)。

2.按权利要求1所述的不对称环丙化催化剂，其特征在于：所述式Ⅰ所示的手性配体为(R)-构型Ⅰ。

3.按权利要求1所述的不对称环丙化催化剂，其特征在于：所述式Ⅰ所示的手性配体与金属铜配合物质量比为1:1-1.5。

4.一种权利要求1所述的不对称环丙化催化剂的制备方法，其特征在于：式Ⅰ所示的手性配体与金属铜配合物在极性溶剂中原位混合或配合产物即为催化剂。

5.按权利要求4所述的不对称环丙烷化催化剂的制备方法，其特征在于：所述金属铜配合物为三氟甲基磺酸铜苯或三氟甲基磺酸铜甲苯。

6.按权利要求4所述的不对称环丙烷化催化剂的制备方法，其特征在于：所述式Ⅰ所示的手性配体：

步骤一、将(R)-1,2-乙胺醇溶解于二氯甲烷中再加入三乙胺、2,2-甲基丙二酰氯，冰水浴下混匀，自然升温至室温，待用；

步骤二、将上述获得反应物溶解于二氯甲烷中，再加入三乙胺，于冰浴搅拌下滴加甲磺酰氯，混匀，待用；

步骤三、将上述步骤二获得产物溶解于甲醇中，加入KOH，升温至回流得式Ⅰ所示的手性配体。

7.一种权利要求1所述的不对称环丙化催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂在制备手性环丙烷羧酸酯中的应用。

8.按权利要求7所述的不对称环丙化催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂在水解制备DV-菊酸中的应用。

9.一种水解制备手性环丙烷羧酸酯的方法，其特征在于：反应式为

式中：R₁、R₂可相同或不同的选自甲基、Cl或Br；R₃为乙基或叔丁基；

具体为：以环丙烷化共轭二烯为原料与重氮乙酸乙酯或重氮乙酸叔丁酯在极性溶剂中采用所述权利要求1-3任意一项的不对称环丙化催化剂在0-60℃下反应1-9小时获得环丙烷化对应羧酸酯，再经碱水解获得对应菊酸；其中，催化剂加入量为原料的0.1-20.0mol％。

10.按权利要求9所述的水解制备手性环丙烷羧酸酯的方法，其特征在于：所述以环丙烷化共轭二烯为原料与重氮乙酸乙酯或重氮乙酸叔丁酯在极性溶剂中采用所述的不对称环丙化催化剂在0-40℃下反应6-8小时获得环丙烷化对应羧酸酯，再经碱水解获得对应菊酸；其中，催化剂加入量为原料的0.5-5.0mol％。