[发明专利]一种锶、钆、锌、铝共掺杂的立方相石榴石型固态电解质材料及其合成方法有效
申请号: | 201711001671.X | 申请日: | 2017-10-24 |
公开(公告)号: | CN107768715B | 公开(公告)日: | 2019-08-02 |
发明(设计)人: | 卢超;杨仕清;史卫梅;杨兴江;梁桃华;孟奕峰 | 申请(专利权)人: | 成都职业技术学院 |
主分类号: | H01M10/0562 | 分类号: | H01M10/0562;H01M10/0525 |
代理公司: | 成都众恒智合专利代理事务所(普通合伙) 51239 | 代理人: | 王育信 |
地址: | 610041 四川*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 掺杂 立方 石榴石 固态 电解质 材料 及其 合成 方法 | ||
1.一种锶、钆、锌、铝共掺杂的立方相石榴石型固态电解质材料,所述固态电解质材料的基体相为Li7La3Zr2O12,其特征在于,采用Sr、Gd元素取代Li7La3Zr2O12中的部分La元素,采用Zn、Al取代Li7La3Zr2O12中的部分Zr元素,掺杂后固态电解质材料的化学计量式为Li7+x+2m+nLa3-x-ySrxGdyZr2-m-nZnmAlnO12,其中0.2≤x≤0.4,0.1≤y≤0.2,0.1≤m≤0.2,0.2≤n≤0.3。
2.一种权利要求1所述的固态电解质材料的合成方法,其特征在于,所述合成方法为反相微乳液-水热法,具体包括以下步骤:
(1)金属盐混合溶液的配置:按照固态电解质材料Li7+x+2m+nLa3-x-ySrxGdyZr2-m-nZnmAlnO12中元素的化学计量比将La源、Sr源、Gd源、Zr源、Zn源、Al源的化合物溶解于去离子水中,得到浓度为0.1~1mol/L的金属盐混合溶液;
(2)微乳液的配置:将表面活性剂、助表面活性剂、油相、去离子水按1:(4~5):(6~7):(3~4)的质量比例混合均匀得到微乳液,再将步骤(1)中相应化学计量比的Li源化合物和浓氨水溶解于微乳液中,其中,Li源化合物与浓氨水的质量比为1:(5~10),得到油包水型反相微乳液;
(3)制备纳米粒子微乳液:将金属盐混合溶液以1~2mL/min的速率滴入反相微乳液中,同时以600~900rpm的转速搅拌1~3h,得到纳米粒子微乳液;
(4)制备前驱体:将纳米粒子微乳液倒入密闭反应釜中,经120~140℃水热处理12~20h,然后于70~90℃真空干燥10~16h,得到前驱体;
(5)预烧:将前驱体产物于400~550℃预烧3~6h,研磨后得到均匀的预烧粉料;
(6)成型:将预烧粉料在250~400MPa压力条件下压制成圆形薄片;
(7)烧成:将薄片在850~1050℃煅烧12~24h得到固态电解质材料。
3.根据权利要求2所述的固态电解质材料的合成方法,其特征在于,所述La源化合物选自硝酸镧、乙酸镧中的至少一种,Zr源化合物选自硝酸锆、乙酸锆中的至少一种,Li源化合物为一水氢氧化锂。
4.根据权利要求3所述的固态电解质材料的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中,Sr源化合物选自硝酸锶、乙酸锶中的至少一种,Gd源化合物选自硝酸钆、乙酸钆中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的固态电解质材料的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中,Zn源化合物选自硝酸锌、乙酸锌中的至少一种,Al源化合物为硝酸铝。
6.根据权利要求5所述的固态电解质材料的合成方法,其特征在于,所述步骤(2)中的浓氨水的含氨量为25wt.%,密度为0.91g/mL。
7.根据权利要求6所述的固态电解质材料的合成方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述表面活性剂为司盘60、司盘80、单硬脂酸甘油脂、聚乙二醇4000中的至少两种,所述助表面活性剂为乙醇、异丙醇、正丙醇中的至少一种,所述油相为正庚烷、正已烷中的至少一种。
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