[发明专利]一种碳微球/镍钴氢氧化物核壳结构的电极复合材料的设计

说明书

技术领域

本发明涉及一种碳微球/镍钴氢氧化物核壳结构的复合材料的设计及储能性能的研究，具体涉及利用原位沉淀的方法制备负载量不同的核壳结构的复合材料的方法。

背景技术

近年来，便携式和可穿戴式电子产品的飞速发展促进了体型小，重量轻，灵活且可穿戴的能量存储装置的发展，以满足人类社会日益增长的需求。超级电容器是广泛使用的能量存储设备，它具有高的功率密度、循环寿命长、快速充电/放电等好处。尽管性能优异，但当前的超级电容器存储能量比可充电电池低约一个数量级。碳基超级电容器的能量密度可以通过增加电极材料的比表面积，优化碳的形貌或利用有机、离子电解液扩展工作电压范围来提高。但是，由于固有的双电层电荷存储机制，碳基电容器的能量密度仍然不能满足高能量储能装置的需求。传统的超级电容器在大体积的包装材料中使用液体电解质密封，其往往过于庞大大，笨重同时不能灵活的应用。解决该问题的最有效方法之一是使用环保的水系电解质组装非对称固态超级电容器。非对称固态超级电容器使用不同的碳基金属氧化物的电极材料，在不同的工作电压范围内具有稳定的电化学行为，使其能够在0～2.0V的宽工作电压范围上可逆地充/放电，满足高能量电容器的需求。

目前，过渡金属氧化物或双氢氧化物由于实用性良好和环境友好，主要用非对称超级电容器中的正极。Ni(OH)₂具有α和β两种相结构，其中α-Ni(OH)₂是羟基缺陷相，其理论比电容高达3750F/g，在超级电容器、可充电碱电池等领域得到了广泛的研究。但α-Ni(OH)₂的导电性差(10^-5-10^-9S cm^-1)，导致其倍率性能、循环性能不高，文献研究表明二元或者三元镍基氢氧化物复合材料相较于单金属氢氧化物体系具有明显的优势，Ni-Mn、Mn-Cu、Ni-Co等二元氢氧化物体系的相关研究报道证明其电化学性能得到了显著提高。Co因其材料导电性好、成本低、来源广泛而备受青睐，加入钴元素后，不仅可以提供氢氧化镍的导电性和电化学过程中的利用率，还可以改善其充放电特性。Co(OH)₂具有良好的导电性，但表现出来的电容性能相对较低，可逆性较差。Ni(OH)₂作为电极材料所面临的主要问题是导电性差，以及充放电过程中(尤其是大电流密度下)发生的体积膨胀。为提高他们的电化学性能，如前所述调整其纳米尺度范围内的形貌和将其与其他导电材料复合。Co(OH)₂具有和Ni(OH)₂形似的结构以及很高的理论比电容，在充放电过程中行程CoOOH是良导体。因而将Ni(OH)₂和其复合制备Ni-Co二元氢氧化物体系也因其合成方法简单多样、成本低廉以及性能优越引起广泛关注。Co(OH)₂材料具有良好的导电性，且其结构与Ni(OH)₂相同。在Ni(OH)₂中掺入钴以后，电化学反应产生的CoOOH在充放电过程中可以作为良导体，因而可以提高镍基材料的导电性。此外，加入钴元素后可以提高材料的析氧过电位，而且Ni-Co二元氢氧化物体系合成方法简单多样、成本低廉以及性能优越引起了广定的关注。二元金属氢氧化物比单金属氢氧化物的分层结构更好，可以促进电荷从活性材料到集流体的运输，使Ni和Co共同作用产生有效的赝电容性能。特别是具有约3000F/g的高理论电容的Ni-Co二元氢氧化物因为其前途广泛而受到重视。

如何进一步提高电极材料的利用率，制备具有良好柔韧性、高比容量、高能量密度和功率密度的超级电容器仍然是目前众多研究人员的研究热点。而电极材料作为决定超级电容器性能的关键因素之一，更是目前各方研究的重中之重。一方面利用金属氧化物作为电极提高电容器的能量密度，另一方面由于金属氧化物作为电极其导电性能，倍率性能和循环性能都比较低。基于这两点，利用金属氧化物负载在碳基载体上作为电极，二元或者三元金属氧化物的的理论的高比容量和金属氧化物之间的协同作用来提高复合材料的比电容，碳基载体提高电容器的倍率性能、循环性能。本专利主要利用碳微球作为载体，原位沉淀不同比例的镍钴氢氧化物进而制备核壳结构的复合物，此种方法文献及专利中未见报道。

发明内容

为实现本发明所提供的技术方案是：