[发明专利]催化加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法

说明书

本发明公开了一种催化加氢制备2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇的方法，二叔丁基‑4‑甲基苯酚（BHT）与负载型催化剂加入到高压反应釜中，反应结束后BHT的转化率为100%，2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己酮选择性大于99.2%；将2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己酮与助剂加入到高压反应釜中，反应结束后2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己酮转化率为100%，2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇选择性大于98.1%。本发明解决了现有技术存在的反应条件苛刻，操作繁琐、环境污染、工业化应用困难等问题。

技术领域

本发明属于绿色工艺，涉及2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇合成方法。

背景技术

2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇(英文：2,6-Bis-tert-butyl-4-methylcyclohexanol)主要应用于摄影领域；可作为分散剂用于彩色摄影技术；还可以作为溶剂应用于染料领域；同时还可以作为医药中间体和农药中间体使用。目前主要采用釜式加氢方法制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，以二叔丁基-4-甲基苯酚为原料，在催化剂和溶剂存在条件下，通过加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，制备过程中所用的催化剂主要为贵金属负载型催化剂，负载金属主要包括Ru、Rh、Pt、Ni、Pd等。该工艺条件下，2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮和2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇虽然具有较高的选择性；但工艺条件苛刻，需要在高温、高压条件下长时间反应，且很容易引起氢解，导致后处理复杂。

EP0703210B采用一步法制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。将质量比为0.5%～200%催化剂和一定量二叔丁基-4-甲基苯酚同时加入到高压釜中，在反应温度50℃～300℃，反应时间6h～12h，反应压力10MPa～25MPa条件下进行反应，可得到含量大于95%的2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。

EP0720981A1涉及2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇制备方法。首先将100g二叔丁基-4-甲基苯酚，500ml异丙醇，10g雷尼镍催化剂加入到容量为1L的到高压釜中，在反应温度100℃，反应时间9h，反应压力1MPa条件下进行反应，反应结束后通过催化剂过滤分离、溶剂减压蒸馏得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮；然后将8.6g氢化铝锂，200ml四氢呋喃加入到四口瓶中，在0℃、搅拌条件下缓慢滴加上步所得2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮，滴加完毕后缓慢升温至室温并维持室温反应2h，反应结束后加入40ml甲醇淬灭、加入盐酸进行中和，加入600ml乙酸乙酯萃取浓缩，分离洗涤有机相，减压蒸馏除去溶剂得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。

US2505817和US2574078涉及一种2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮的制备方法。将10%～15%雷尼镍催化剂（质量比）和一定量二叔丁基-4-甲基苯酚加入到高压釜中，在160℃～250℃，反应时间1h～2h，反应压力10MPa～17MPa进行反应得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮。

现有技术方法中，存在着一些比较严重的技术问题或者缺陷，诸如反应条件苛刻，操作繁琐、环境污染、工业化应用困难等，本发明采用两步法加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，有效提高转化率及选择性，且反应条件温和，不会引起环境污染，属于绿色工艺。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的反应条件苛刻，操作繁琐、环境污染、工业化应用困难等问题，从而提供一种催化加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法。

本发明提供如下技术方案包括以下步骤：催化加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法，其特征是以BHT为原料采用两步法催化加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，第一步是将二叔丁基-4-甲基苯酚与催化剂加氢处理得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮；第二步是将所得2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮与助剂混合，经过催化加氢处理得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。