[发明专利]芳烃抽余油制备己烷的方法

说明书

本发明涉及一种芳烃抽余油制备己烷的方法，将含异己烷，正己烷，甲基环戊烷、环己烷和苯的芳烃抽余油F依次经过第一精馏塔，从第一精馏塔顶得到含C5及以下组分物流I，侧线位置得到含异己烷、正己烷、甲基环戊烷和苯的物流II，进料以下位置得到含环己烷的C7及以上组分物流III，物流III中C6组分经反异构化反应器得到甲基环戊烷循环回第一精馏塔，物流II经加氢反应器、异构化反应器得到含异己烷、正己烷、环己烷的物流V，经分离得到异己烷、正己烷、甲基环戊烷、环己烷，其中甲基环戊烷循环至异构化反应器。本发明有效解决了现有芳烃抽余油综合利用低、正己烷收率低、环己烷收率低、己烷组分单一、产品附加值低的问题，可应用于工业连续化生产中。

技术领域

本发明涉及一种芳烃抽余油制备己烷的方法，特别是一种生产正己烷、异己烷和环己烷的方法，有效提升了芳烃抽余油的附加值。

背景技术

芳烃抽余油是以加氢汽油为原料分离芳烃的副产物，其中环烷烃的含量很高，主要有环戊烷、甲基环戊烷和环己烷等。芳烃抽余油经裂解后乙烯收率较低，且进行裂解时容易结焦，影响裂解炉的运转周期，故把抽余油中的环烷烃及链烷烃分开。环烷烃可以作为抽余油产品外销，链烷烃外送裂解装置作原料，这样大大提高了抽余油的附加价值。

环己烷是重要的基本有机化工原料和有机溶剂。国内现有环己烷及其衍生制品都是苯加氢法生产，成本高，生产能力小。从油田轻烃萃取精馏获取高纯度环己烷具有巨大的潜能和广阔的前景。国外的环己烷主要是用来制造尼龙-6和尼龙-66。日本用于制造己二酸和己内酰胺的环己烷分别占6％～9％和90％～94％；西欧分别占50％～55％和35％～40％；美国分别占60％～64％和28％～31％。日本其它用途的环己烷约占2％，西欧约占7％，美国约占4％。

我国的环己烷主要用于生产环己酮、己二酸、己内酰胺和尼龙-66盐。80年代初，我国人均占有己内酰胺只有0.008kg，比世界其它地区人均1kg相差100多倍。近年来，我国几乎没有新建环己烷及其衍生制品的生产厂，每年需进口己内酰胺及其制品的量达10万t以上。由于环己烷及其衍生制品国内严重短缺，造成价格迅速上涨。因此，开发生产环己烷及其衍生制品在我国将有广阔前景。

正己烷是一种无色透明液体，是工业上用途广泛的烃类溶剂之一，也是最具代表性的非极性溶剂。正己烷为有机溶剂，有良好的黏性，常用于橡胶食品、制药、香水、制鞋、胶带、制球、研磨、皮革、纺织、家具、油漆工业、或为稀释、或为清洁溶剂、或为黏胶。另外可为萃取种籽油时之溶剂(如大豆油、棉籽油、亚麻子油、花生、红花籽油等；亦可为制造聚合物之原料；如聚丙烯、聚乙烯。目前，正己烷一般从直馏汽油或抽余油中用精馏分离方法获得。但在这些原料中，含有与正己烷的沸点非常相近的组份，如3-甲基戊烷及甲基环戊烷等。因此，其分离难度很大，欲达到给定的分离效果，理论塔板数很多。

异己烷具有无毒、无含硫、无芳烃、溶解性好、安定性好、对臭氧层无破坏、对金属、塑料、玻璃、陶瓷无腐蚀、渗透力强、易干燥的特点。随着国家对环保要求的提高，主要是作为低沸点碳氢溶剂淘汰ODS清洗剂，广泛使用在清洗行业。

CN 106833733 A公开了一种抽余油的加氢方法，采用固定床反应器；所述催化剂为钯基负载型催化剂，其反应工艺条件为：反应温度165～200℃，反应压力1.0～5.0MPa，氢/油体积比300～700:1，体积空速1.0～6.0h^-1。加氢反应工艺条件温和，芳烃和烯烃脱除率高，稳定运转周期更长。

CN 101974347 A公开了一种抽余油脱除芳烃生产溶剂油的工艺，包括以下步骤：(1)精馏处理抽余油，除去抽余油中的环丁砜、水和胶质；(2)步骤(1)中得到的抽余油再苯加氢催化剂作用下，被完全加氢；(3)分离除去步骤(2)产品的多余氢气，精馏，收集精馏塔顶产品，即为6号溶剂油或正己烷。该发明将全部原料经过净化后进行加氢，然后在进行分离，可以使用重整循环氢气，产品馏程可控。得到的产品中芳烃含量为痕量，溴价低于100mgBr/100g。