[发明专利]高纯乙腈的精制方法

说明书

本发明涉及一种高纯乙腈的精制方法。主要解决乙腈精制过程产品纯度不高，回收率较低回收率较低和能耗较高的问题。本研究提出了一种先精制乙腈粗产物得到药剂级乙腈，再分别通过硫酸反应和在吸附槽中的吸附剂吸附的方法脱除药剂级乙腈中难以完全除去的丙腈和丙烯醇杂质，同时使用第三分离塔向第二分离塔和高纯分离塔Ⅰ塔釜供热实现热量回用的方法，较好地解决了该技术问题，该方法操作过程简单，无环境污染，经济效益显著，制备得到的产品为高附加值产品试剂级乙腈，可用于高纯乙腈的工业精制。

发明领域

本发明涉及一种高纯乙腈的精制方法。

背景技术

乙腈(ACN)是一种重要的工业溶剂，广泛用于化学反应，药物中间体的合成、提纯以及用作高效液相色谱仪的流动相溶剂等。随着市场应用的拓展，乙腈逐渐用于DNA合成和纯化溶剂、有机EL材料合成用溶剂、电子部件的清洗溶剂等。

市售的乙腈主要是通过对丙烯或异丁烯氨氧化法得到的粗乙腈副产物进行回收提纯得到的。在生产丙烯腈或甲基丙烯腈时作为副产物获得的粗乙腈中，通常含有烯丙醇、噁唑、水、丙酮、氢氰酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙腈、顺式-和反式-巴豆腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、醋酸、丙烯醛、甲基丙烯醛、丙酮、氨等杂质；以及无法分析的杂质等。过量杂质的存在不仅会加大生产流程各部分分离的负荷，还可能引起主要设备的腐蚀。

目前，乙腈装置中乙腈产品中乙腈的浓度通常为99.9％，含水量及丙腈组分约500ppm左右，此种乙腈产品为制药级。但市场中试剂级乙腈产品缺口较大，且试剂级产品的生产厂家极少。这些场合对乙腈纯度的要求极高。

丙烯氨氧化法生产的一种高纯乙腈的精制方法包含一种或多种选自水、氢氰酸、丙酮、丙腈、丁二腈、丙腈、丙烯醇、丙烯腈和它们的混合物的杂质。其中，除水、氢氰酸、丙酮、丙烯腈外，其它杂质在丙烯氨氧化法及乙炔氨氧化法工艺中不会出现，必须去除，但是，目前的国内外产品标准对一种高纯乙腈的精制方法中的部分杂质及含量尚没有统一的标准。

发明专利CN01118463，CN01812957，CN200680015870，CN200410038023，CN200710191598，CN 201210096183，CN 201380014926，CN 201410847512中涉及的丙烯氨氧化法生产丙烯腈副产乙腈的工艺方法，在丙烯氨氧化催化剂作用下将丙烯与氨气、空气反应生成的粗乙腈副产物中，通常含有作为杂质的水、氢氰酸、丙腈、丙烯腈、噁唑、丁二腈。这些参考文献还公开了化学反应法、膜分离、吸附分离及其组合工艺等方式进行分离以除去杂质和回收成品一种高纯乙腈的精制方法。

虽然上述方式纯化和回收成品一种高纯乙腈的精制方法工艺都可以生成和/或纯化一种高纯乙腈的精制方法，但是这种方法产品纯度低，处理工艺复杂，能耗高，且存在一定的环境污染问题等诸多缺点。因此，需要开发技术可行、安全可靠、环境友好的高纯乙腈精制的生产方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中乙腈产品纯度和产品收率低的问题，特别是丙烯氨氧化法生产丙烯腈过程副产乙腈产品纯度和产品收率低的问题，提供了一种高纯乙腈的精制方法，其具有纯度高、原料成本低、能耗少、产品质量高的特点，适用于作为高附加值产品试剂级乙腈的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

一种高纯乙腈的精制方法，将乙腈质量百分含量大于99％的乙腈溶液通过精制得到试剂级乙腈，其特征在于将乙腈质量百分含量大于99％的乙腈溶液依次经过反应釜Ⅰ和高纯分离塔Ⅰ脱除重组分，从高纯分离塔Ⅰ塔顶蒸出含丙腈和乙腈的混合物的轻组分，塔顶轻组分通过吸附剂吸附后得到试剂级乙腈。

上述技术方案中，优选的，乙腈溶液为乙腈质量百分含量大于99.9％的溶液。

上述技术方案中，优选的，试剂级乙腈为乙腈质量百分含量大于99.99％的溶液。