[发明专利]一种TON结构分子筛及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及分子筛材料领域，具体涉及一种TON结构分子筛及其制备方法和应用。该分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120～300；含有介孔结构且在低温氮气吸附‑脱附曲线P/P0＝0.4‑0.99处出现一个闭合滞后环，且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4‑0.7处。采用本发明所述的TON结构分子筛作为固体酸形成的催化剂不仅具有较好的异构降凝能力，而且产物中目标产物的收率高、倾点低。

技术领域

本发明涉及分子筛材料领域，具体涉及一种TON结构分子筛及其制备方法和应用。

背景技术

分子筛材料具有高酸性与高比表面积，是一种优秀的酸性催化剂。同时，分子筛材料具有很强的化学稳定性及水热稳定性，很难被反应物腐蚀溶解而破坏。相对于通常所使用的均相催化剂，分子筛材料催化剂可以直接重复利用而无需进行分离，同时不会对环境和产品造成污染。分子筛材料的比表面积等孔道结构参数对分子筛的催化性能具有重要的影响，因而制备具有特殊孔道的分子筛是化工领域一个重要研究方向。

CN1350981A公开了一种高硅Beta沸石的制备方法，其主要包括以下步骤：首先将晶化后的Beta沸石浆液进行铵交换，过滤干燥并焙烧脱模后再使用有机酸或无机酸进行处理，最后再进行加压水热处理，最终得到硅铝比在60-80之间的Beta沸石。

CN1769169A公开了一种具有梯级孔道Beta沸石的合成方法，其主要包括以下步骤：对低温成核、高温晶化的沸石直接进行铵盐处理，过滤干燥后进行三段控温焙烧脱模，然后在缓和条件下进行酸处理后，再进行加压水热，所得的Beta沸石硅铝比达80-120，并具有0.1-1.7nm、1.7-6nm及10-90nm三种孔径分布，极大地提高了Beta沸石的表面利用率，但所得样品的微孔体积不够大，孔体积的贡献主要来自介孔和大孔(介孔和大孔总体积占总孔体积的67％以上)。

CN104353484A公开了一种廉价强酸性多级孔Beta沸石的制备方法，涉及一种多级孔Beta沸石的制备方法，其要解决现有脱硅后处理多级孔Beta沸石分子筛的酸性减弱问题。方法包括：一、将Beta沸石煅烧，得到微孔氢型Beta沸石；二、将微孔氢型Beta沸石加入到碱溶液中搅拌，洗涤，干燥，得到钠型脱硅多级孔Beta沸石；三、将钠型脱硅多级孔Beta沸石加入到硝酸铵水溶液交换，煅烧后得到氢型脱硅多级孔Beta沸石；四、将氢型脱硅多级孔Beta沸石加入到酸溶液中搅拌，洗涤，干燥，然后重复步骤三，即得到强酸性多级孔Beta沸石。

CN103964458A公开了一种高硅铝比多级孔道的Beta沸石及其制备方法。该Beta沸石的孔道在2nm以下、5-11nm和50nm以上均有孔径分布，其中，微孔体积为0.19cm³/g以上，介孔和大孔总体积为0.35cm³/g以上，其硅铝比为90以上，比表面积为400m²/g以上。该制备方法包括以下步骤：将原料Beta沸石进行第一次酸处理；将第一次酸处理后的Beta沸石进行第一次焙烧；将第一次焙烧后的Beta沸石进行第二次酸处理，得到所述的高硅铝比多级孔道的Beta沸石。该专利申请的制备方法操作简单高效，制备得到的高硅铝比多级孔道的Beta沸石具有很强的酸、热和水热稳定性以及良好的扩散性能。

CN102602958A公开了一种制备介孔丝光沸石分子筛的方法。包括如下步骤：首先将铝源在氢氧化钠溶液中溶解，加入硅源后室温强磁力搅拌分散一段时间，分散均匀的硅源和铝源溶液在室温条件下混和制备胶，加入脱铝的丝光沸石分子筛作为晶种，室温强磁力搅拌混合均匀后，转移到反应晶化釜中，在150℃-170℃晶化反应0.5-3天，经常规的抽滤、洗涤、干燥后得固体产物。但该方法制备的介孔丝光沸石分子筛，虽然含有堆积介孔，但从技术的角度说明其不是真正的介孔，而是由分子筛的颗粒堆积形成的二次孔，从而对某些催化性能无实质的改善和提高，而且这种介孔的稳定性较低，经过水热处理后会很快坍塌。