[发明专利]一种ZSM-48分子筛及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201711016059.X 申请日: 2017-10-26
公开(公告)号: CN109704362B 公开(公告)日: 2021-06-11
发明(设计)人: 毕云飞;夏国富;李明丰;杨清河;方文秀;黄卫国;郭庆洲;王鲁强 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C01B39/48 分类号: C01B39/48;B01J29/70
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 zsm 48 分子筛 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种ZSM-48分子筛,其特征在于,该分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120~300;含有介孔结构且在低温氮气吸附-脱附曲线P/P0=0.4-0.99处出现一个闭合滞后环,且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0=0.4-0.7处;

以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准,所述分子筛的成品中五配位铝的含量为3重量%以下;

所述ZSM-48分子筛的制备方法包括以下步骤:

(1)将晶化后的母液进行过滤,形成干基含量为5-30%的滤饼;

(2)将所述滤饼直接进行焙烧,得到分子筛前体;

(3)将所述分子筛前体进行水热处理;

(4)将水热处理产物进行过滤、洗涤、干燥处理;

其中,所述水热处理的介质为酸性水;

以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准,所述分子筛的前体中五配位铝的含量为4-30重量%。

2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为150~200。

3.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述闭合滞后环的起始位置在P/P0=0.4-0.6处。

4.根据权利要求1所述的分子筛,其中,以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准,所述分子筛的前体中五配位铝的含量为10-30重量%。

5.根据权利要求1或4所述的分子筛,其中,以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准,所述分子筛的成品中五配位铝的含量为1重量%以下。

6.根据权利要求5所述的分子筛,其中,以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准,所述分子筛的成品中不含五配位铝。

7.根据权利要求1所述的分子筛,其中,在步骤(2)中,所述焙烧的温度为450-550℃。

8.根据权利要求1所述的分子筛,在步骤(3)中,所述水热处理的液固体积比为5-200;所述水热处理的温度为100℃~300℃;所述水热处理的时间为0.5小时~24小时。

9.一种制备权利要求1-8中任意一项所述的ZSM-48分子筛的方法,该方法包括以下步骤:

(1)将晶化后的母液进行过滤,形成干基含量为5-30%的滤饼;

(2)将所述滤饼直接进行焙烧,得到分子筛前体;

(3)将所述分子筛前体进行水热处理;

(4)将水热处理产物进行过滤、洗涤、干燥处理;

其中,所述水热处理的介质为酸性水。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述过滤形成的滤饼中干基含量为6-15%。

11.根据权利要求9或10所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述焙烧的温度为400-600℃。

12.根据权利要求11所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述焙烧的温度为450-550℃。

13.根据权利要求9或10所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述酸性水含有无机酸和/或有机酸,且无机酸和/或有机酸的含量为0.1M~5M。

14.根据权利要求13所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述酸性水含有无机酸和/或有机酸,且无机酸和/或有机酸的含量为0.2M~2M。

15.根据权利要求9或14所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述酸性水含有盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、柠檬酸、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、酒石酸和苹果酸中的至少一种。

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