[发明专利]甲醇制芳烃的流化床催化剂有效
申请号: | 201711016775.8 | 申请日: | 2017-10-26 |
公开(公告)号: | CN109701622B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 陈希强;李继文 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J37/08;B01J37/10;B01J37/02;C10G3/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 芳烃 流化床 催化剂 | ||
1.一种制备甲醇制芳烃的流化床催化剂的方法,以重量百分比计,所述流化床催化剂包含以下组分:
A、25~60%磷改性的分子筛;
B、15~60%磷改性的粘结剂;
C、0~45%结构增强剂;
D、1~15%金属氧化物;
其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为0~1000ppm;
制备所述流化床催化剂的制备方法包括:
(1)向含磷水溶液中加入分子筛,混合均匀后加热蒸干水分,然后经过干燥、300~600℃焙烧得到磷改性的分子筛;
(2)取粘结剂,与含磷水溶液混合均匀,在30~80℃搅拌条件下反应10~60分钟得到磷改性的粘结剂;
(3)按比例称取上述磷改性分子筛、磷改性粘结剂和结构增强剂,于水中混合均匀后喷雾干燥成型,然后经过400~700℃焙烧2~10小时得到催化剂前体;
(4)将上述得到的催化剂前体与300-680℃高温水蒸气接触处理,洗掉残留在催化剂中的氯元素;然后采用浸渍法在催化剂前体上负载组分D,并经过90~150℃干燥4~24小时,500~600℃焙烧2~8小时得到甲醇制芳烃的流化床催化剂;
粘结剂选自羟基氯化铝或者羟基氯化铝和酸性硅溶胶的混合物;
磷元素改性后磷在分子筛上的重量含量为0.2-8.0%;
磷改性后磷在粘结剂中的重量含量为0.1-1.0%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为0~500ppm。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为大于0小于等于500ppm。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为0~200ppm。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为大于0小于等于200ppm。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为0~100ppm。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为大于0小于等于100ppm。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为0~50ppm。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于流化床催化剂中氯元素含量为大于0小于等于50ppm。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于分子筛选自ZSM-5、SAPO-5、β、ZSM-11、Y型分子筛中的一种或至少一种。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于分子筛为ZSM-5和选自SAPO-5、β、ZSM-11、Y型分子筛中至少一种的混合物,ZSM-5和其余分子筛的重量比为50~1。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于结构增强剂选自高岭土、埃洛石、硅藻土、膨润土或者海泡石中的一种或至少一种。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于金属氧化物选自Zn、Ga、Cu、Ag、La、Co、Ni中的一种或至少一种氧化物。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于金属氧化物为CuO和选自Zn、Co、Ni中的至少一种的金属氧化物混合物,和/或CuO和其余金属氧化物的重量比为0.1~10:1。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于金属氧化物为CuO和选自Co、Ni中的至少一种金属氧化物混合物,和/或CuO和其余金属氧化物的重量比为0.5~8:1。
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