[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法和重质原料油加氢裂化的方法

说明书

本发明涉及加氢裂化领域，具体涉及加氢裂化催化剂及其制备方法和重质原料油加氢裂化的方法。所述催化剂包括载体和负载的金属促进剂；所述载体由粘结剂、硅铝分子筛和碱性金属氧化物形成；以该催化剂的总重量为基准，所述硅铝分子筛的含量为10‑65重量％，所述金属促进剂的含量为1‑30重量％，所述碱性金属氧化物的含量为0.5‑30重量％，所述粘结剂的含量为5‑50重量％；所述硅铝分子筛为十二元环孔道结构的硅铝分子筛和MFI结构的硅铝分子筛的组合。本发明的加氢裂化催化剂，适合多产高辛烷值汽油，其含有较高BTX且产物转化率高、产品选择性好，焦炭产率较低，适合长时地生产低硫高辛烷值汽油和液化气。

技术领域

本发明涉及加氢裂化领域，具体涉及加氢裂化催化剂及其制备方法和重质原料油加氢裂化的方法。

背景技术

现有的劣质的催化柴油作为催化裂化装置轻循环油回炼操作，生成汽油、裂化气和焦炭，虽然可以将其部分转化掉，但是回炼比大，汽油的选择性低，焦炭和干气的产率太高，经济效益低。近些年为了环保的目的以及提高经济效益，很多技术采用加氢裂化技术改质劣质柴油。

现有的技术主要有UOP公司推出了LCO加氢裂化生产高品质汽油和低硫柴油的LCOUnicracking工艺，原料在同一反应器内先进行加氢预处理后进行加氢裂化反应，然后进行产品分离生产BTX(也即苯、甲苯和二甲苯的合称)，但是柴油的十六烷值仅提高6～8个单位。FRIPP的FD2G技术以轻油型加氢裂化催化剂为核心，通过调整工艺参数实现催化裂化柴油高效转化，汽油馏分收率在31～89重量％，汽油辛烷值在87～91，柴油十六烷值提高8～12个单位。

上述现有技术路径主要采用的是加氢改质技术、固定床加氢裂化，目的在于降低氢耗和提高目的产品的选择性。然而，在临氢条件下单环芳烃很容易加氢饱和，造成芳烃的损失即降低辛烷值；但是，如果追求高的汽油产率，必然产生更多的焦炭，这与长周期的运转目标相反；还有一个路径是柴油先选择性浅度加氢，芳环部分开环，再进催化裂化装置催化反应生产高辛烷值汽油和BTX，采用此类的有RIPP的LTAG技术，该技术不以生产精制柴油为目的，催化转化加氢催化柴油的转化率受限于加氢的深度，技术关键需要在加氢的投入与催化的产出之间做出平衡，该技术在加氢的氢耗和催化裂化的生焦上的损耗问题较大。

CN104399520A公开了一种由C10⁺重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制法，该催化剂采用Y型分子筛与HZSM-5的混合分子筛为载体，并负载贵金属铂、稀土金属、过渡金属、五氧化二磷、氧化镁等，以适于加压固定床反应器，便于提高高辛烷值汽油收率。然而，该申请中采用的催化剂需要采用贵金属，使得催化剂转化成本较高，且并未克服积碳问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种多产BTX和汽油产率较高的且焦炭产量较低的加氢裂化催化剂及其制备方法和重质原料油加氢裂化的方法。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种加氢裂化催化剂，所述催化剂包括载体和负载的金属促进剂；所述载体由粘结剂、硅铝分子筛和碱性金属氧化物形成；

其中，以该催化剂的总重量为基准，所述硅铝分子筛的含量为10-65重量％，所述金属促进剂的含量为1-30重量％，所述碱性金属氧化物的含量为0.5-30重量％，所述粘结剂的含量为5-50重量％；

所述金属促进剂为钴、镍、铁、钨、钼和锰中的一种或多种；

所述硅铝分子筛为十二元环孔道结构的硅铝分子筛和MFI结构的硅铝分子筛的组合。

本发明第二方面提供上述加氢裂化催化剂的制备方法，其中，该方法包括：

(1)在酸存在下，由氧化铝源和氧化硅源制得粘结剂前体浆液；

(2)提供含粘结剂前体浆液、硅铝分子筛和碱性金属氧化物的载体浆液，并将所述载体浆液喷雾成型、干燥和焙烧，以制得载体；