[发明专利]一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用。该催化剂以重量百分比计，所述催化剂包含分子筛10～50％、γ‑Al₂O₃10～70％和以金属氧化物计的杂多酸10％～40％。该催化剂可用于柴油加氢精制，具有较高的柴油加氢脱硫活性。

技术领域

本发明涉及一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用，适用于石油炼制领域中柴油加氢精制过程。

背景技术

2017年我国全面实行国Ⅴ车用柴油标准，计划2019年实行国Ⅵ车用柴油标准。加氢脱硫是降低柴油原料中硫含量的主要方法，可以同时进行加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃饱和等反应，生产国Ⅴ柴油或其调和组分。

目前，柴油加氢精制催化剂大多数为负载型催化剂，活性组分为W、Mo、Ni、Co中的一种或几种，载体一般为氧化铝或改性氧化铝。活性金属一般采用浸渍法负载与载体上。浸渍液的配制方面大多采用将W、Mo、Ni、Co的氧化物或盐类溶解制得，易造成金属盐的浪费，同时浸渍液的稳定性不高，尤其高浓度下易析出。

因此开发高活性柴油加氢催化剂的关键在于载体酸性的调节和低成本高稳定浸渍液配制及活性金属高分散技术的开发。

中国专利CN1123765.1公开了一种柴油加氢处理催化剂，该催化剂含有一种载体和负载在载体上的钼和/或钨及镍和/或钴，其特征在于，所述载体由氧化铝和沸石组成，氧化铝与沸石的重量比为90:10～50:50，所述氧化铝是由小孔氧化铝和大孔氧化铝按照75:25～50:50的重量比复合而成的氧化铝。

中国专利CN96120988.7公开了一种柴油加氢转化催化剂，以氧化铝和Y型分子筛为载体，含有至少一种VIB族金属和至少一种VIll族金属，其特征在于催化剂载体组成为氧化铝40～90w％、无定形硅铝0～20w％，分子筛5～40w％。

发明内容

本发明的目的在于提供一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用，以解决现有技术中柴油加氢精制催化剂制备方法中易造成金属盐的浪费，同时浸渍液的稳定性不高，尤其高浓度下易析出的问题。

为实现上述目的，本发明提供一种柴油加氢精制催化剂，以重量百分比计，所述催化剂包含分子筛10～50％、γ-Al₂O₃ 10～70％和以金属氧化物计的杂多酸10％～40％。

本发明所述的柴油加氢精制催化剂，以重量百分比计，所述催化剂包含分子筛20～50％、γ-Al₂O₃ 20～50％和以金属氧化物计的杂多酸20％～30％。

本发明所述的柴油加氢精制催化剂，所述杂多酸为M₆[WM₃(H₂O)₂(ZnW₉O₃₄)₂]，其中，M为Mn、Co、Ni和Cu中的一种或几种。

本发明所述的柴油加氢精制催化剂，所述分子筛为USY、REUSY、Hβ、NTY、SSY、ZSM、丝光沸和TS-1中的一种或几种。

本发明所述的柴油加氢精制催化剂，其特征在于，所述催化剂的比表面积为250～500m²/g，孔容0.5～0.8mL/g。

为实现上述目的，本发明还提供一种所述的柴油加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)将分子筛、γ-Al₂O₃前驱物、水、助挤剂和粘合剂，混合均匀，混捏后挤条成型，晾干；

2)将步骤1)中成型物在100～150℃下干燥2～24小时或采用冷冻干燥；

3)将步骤2)中干燥的成型物在300～600℃下焙烧2～12小时，制得催化剂载体；