[发明专利]一种表面及内部均含官能团的超支化聚(酯-胺)及其制备方法

说明书

本发明涉及了一种表面及内部均含官能团的超支化聚(酯‑胺)及其制备方法。利用A₂+RB'B₂型单体(A代表丙烯酸酯，B代表伯胺，B'代表仲胺，R代表不参与聚合反应的羟基或烷基烯)，采用迈克尔加成聚合反应合成表面带丙烯酸酯基、内部支化单元带反应位点R(羟基或烷基烯)的聚(酯‑胺)超支化聚合物。本发明步骤简单，反应具有选择性，不会产生凝胶，而且制备的超支化聚(酯‑胺)表面及内部均含有可功能化的反应性基团。

技术领域

本发明涉及了一种表面及内部均含官能团的超支化聚(酯-胺)及其制备方法，属于高分子合成领域。

背景技术

目前，超支化聚合物的制备方法主要有四种，分别是缩聚反应、加成聚合反应、自缩合乙烯基聚合(SCVP)和开环聚合。其中，最为成熟的方法就是通过AB₂型单体的自缩聚反应来制备超支化聚合物，这种方法具有普遍性和实用性。但是目前AB₂型单体还没有大量商业化，市面上仅有的几种AB₂单体不足以满足需求，因此利用A₂+B₃型单体聚合反应制备超支化聚合物引起了人们的注意。但A₂+B₃为等活性多官能团反应体系，为避免聚合中出现凝胶，反应必须严格控制反应条件，如较低的单体浓度、严格控制滴加速度和单体转化率等。

针对传统A₂+B₃体系在聚合过程中极易发生凝胶的问题，颜德岳等提出了利用基团非等活性反应制备超支化聚合物的方法，通过控制反应条件令A₂+CB₂单体通过选择性反应首先生成AB₂型中间体，进而聚合成超支化聚合物(Macromolecules,2000,33,7693-7699)。利用类似理论，吴德成等以二丙烯酸酯类A₂单体与N-乙基乙二胺等胺类B'B₂单体为原料，通过迈克尔加成反应一步法合成了超支化聚(酯-胺)聚合物(Macromolecules,2004,37,6763-6770)。

受合成方法和单体类型所限，利用AB₂、A₂+B₃、A₂+CB₂、A₂+B'B₂等聚合体系制备的超支化聚合物大多只有表面含有官能团，从而导致超支化聚合物的内部空腔无法被充分利用。本专利从支化单体的分子设计出发，利用环氧化合物和乙二胺的开环反应，合成RB'B₂(B代表伯胺，B'代表仲胺，R代表不参与聚合反应的羟基或烷基烯)类单体，利用A₂型单体(A代表丙烯酸酯)和RB'B₂型单体的迈克尔加成反应一锅法合成表面带丙烯酸酯基、内部支化单元带反应位点R(羟基或烷基烯)的超支化聚(酯-胺)。本专利中合成超支化聚(酯 -胺)的方法简单，操作简单易行，反应不会产生凝胶，且制备的超支化聚(酯-胺)表面及内部均含有反应性基团，可以进一步进行选择性功能化改性。

发明内容

本发明涉及了一种表面带丙烯酸酯基团、内部支化单元带羟基或烷基烯基团的聚(酯 -胺)超支化聚合物及其制备方法。

为实现上述发明目的，本文采用的技术方案如下：

一种表面及内部均含官能团的超支化聚(酯-胺)，其特征在于：利用二丙烯酸酯类A₂单体与RB'B₂单体的迈克尔加成聚合反应，合成表面带有丙烯酸酯基团、内部支化单元带反应位点R的超支化聚(酯-胺)聚合物，其中B代表伯胺，B'代表仲胺，R代表不参与聚合反应的羟基或烷基烯；所述超支化聚(酯-胺)的结构如下所示：

所述的一种表面及内部均含官能团的超支化聚(酯-胺)制备方法包括如下步骤：