[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201711048395.2 | 申请日: | 2017-10-31 |
公开(公告)号: | CN109718846B | 公开(公告)日: | 2021-03-12 |
发明(设计)人: | 毛以朝;李明丰;聂红;朱立;赵广乐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/82 | 分类号: | B01J29/82;C10G47/16 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;苏瑞 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,其特征在于,以催化剂的干基重量为基准,该催化剂包括以干基重量计的45~90重量%的载体,以金属氧化物计的1~40重量%的第一金属组分,和以金属氧化物计的1~15重量%的第二金属组分;
所述载体包括含磷Y型分子筛和耐热无机氧化物,所述含磷Y型分子筛和耐热无机氧化物的重量比为(0.03~20):1;所述第一金属为选自第VIB族的金属;所述第二金属组分为选自第VIII族的金属;
以氧化物计,所述含磷Y型分子筛的磷含量为0.3~5重量%,孔容为0.2~0.95mL/g,吡啶红外B酸和L酸的比值为2~10。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂的干基重量为基准,该催化剂包括以干基重量计的55~85重量%的载体,以金属氧化物计的12~35重量%的第一金属组分,和以金属氧化物计的2~10重量%的第二金属组分;
所述含磷Y型分子筛和耐热无机氧化物的重量比为(0.03~6):1。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述含磷Y型分子筛的Al27-NMR结构谱图中,I60ppm/I-1ppm为5~40,I-1ppm/I±6ppm为0.4~2。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述含磷Y型分子筛通过包括如下步骤的方法制备得到:
a、使含磷分子筛原料在温度为350-700℃,压力为0.1-2MPa并在水蒸汽存在下进行水热处理0.5-10h,得到水热处理后的分子筛物料;以氧化物计并以含磷分子筛原料的干基重量为基准,所述含磷分子筛原料的磷含量为0.1~15重量%,钠含量为0.5~4.5重量%;
b、将步骤a得到的所述水热处理后的分子筛物料加水打浆,得到分子筛浆液,将该分子筛浆液加热至40~95℃,然后保持温度并连续向该分子筛浆液中加入酸溶液,所述酸溶液中酸的重量与所述含磷分子筛原料的干基重量的比例为(0.01-0.6):1,以1L所述分子筛浆液为基准,以H+计,所述酸溶液的加入速度为0.05-10摩尔/小时,加酸完毕后恒温反应0.5-20h,收集固体产物。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其中,步骤a中,所述含磷分子筛原料为含磷的Y型分子筛,所述含磷的Y型分子筛的晶胞常数为2.425~2.47nm,比表面积为250~750m2/g,孔容为0.2~0.95ml/g。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其中,步骤a中,所述含磷分子筛原料的含水量为10~40重量%;
所述含磷分子筛原料为颗粒状,且粒度范围为1mm~500mm的含磷分子筛原料的含量为含磷分子筛原料总重量的10~100重量%,所述粒度以颗粒外切圆直径计。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其中,粒度范围为1mm~500mm的含磷分子筛原料的含量为含磷分子筛原料总重量的30~100重量%;
优选地,粒度范围为5mm~100mm的含磷分子筛原料的含量为含磷分子筛原料总重量的30~100重量%。
8.根据权利要求4所述的催化剂,其中,步骤b中,打浆后得到的所述分子筛浆液中水的重量与含磷分子筛原料的干基重量的比例为(14-5):1。
9.根据权利要求4所述的催化剂,其中,所述含磷Y型分子筛的制备步骤还包括:步骤b中,在加入酸溶液的过程中向所述分子筛浆液中加入铵盐,所述铵盐为选自硝酸铵、氯化铵和硫酸铵中的至少一种,所述铵盐的重量与含磷分子筛原料的干基重量的比例为(0.1-2.0):1。
10.根据权利要求4所述的催化剂,其中,步骤b中,所述酸溶液的酸浓度为0.01~15.0mol/L,所述酸为选自磷酸、硫酸、硝酸、盐酸、醋酸、柠檬酸、酒石酸、甲酸和乙酸中的至少一种。
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