[发明专利]一种2,5‑呋喃二甲酸及呋喃聚酯的制备方法在审
申请号: | 201711050689.9 | 申请日: | 2017-10-31 |
公开(公告)号: | CN107880002A | 公开(公告)日: | 2018-04-06 |
发明(设计)人: | 徐海;马李亚;徐强;李兴龙;姜娜 | 申请(专利权)人: | 安徽省利夫生物产业控股有限公司 |
主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68;C08G63/42 |
代理公司: | 成都行之专利代理事务所(普通合伙)51220 | 代理人: | 唐邦英 |
地址: | 230000 安徽省合肥市新*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 呋喃 甲酸 聚酯 制备 方法 | ||
1.一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,以秸秆为原料,在酸性条件下水解获得含糖水溶液,含糖水溶液在酸性条件下水解获得5-羟甲基糠醛,5-羟甲基糠醛经氧化获得2,5-呋喃二甲酸。
2.根据权利要求1所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)、秸秆水解制备糖类:将秸秆粉碎按一定酸固比加稀酸,升温加压进行水解反应制得含糖水溶液;
2)、糖类水解制备5-羟甲基糠醛:将步骤1)中得到的含糖水溶液按一定酸液比加稀酸,升温加压进行水解反应制得5-羟甲基糠醛水溶液,将5-羟甲基糠醛水溶液浓缩离心干燥得5-羟甲基糠醛;
3)、5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸:将5-羟甲基糠醛在催化剂作用下经氧化获得2,5-呋喃二甲酸。
3.根据权利要求2所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,步骤1)中秸秆和稀酸的质量比例为10~0.5:1,稀酸是质量百分比为10%的酸溶液。
4.根据权利要求2所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,步骤1)中的水解反应温度为80℃~200℃,水解反应时间为15min~2.5h,水解反应的压力为0.1Mpa~5Mpa。
5.根据权利要求2所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,步骤2)中含糖水溶液和稀酸的质量比例为10~0.5:1,,稀酸是质量百分比为10%的酸溶液,步骤2)中水解反应温度为100℃~250℃,水解反应时间为30min~3h,水解反应压力为0.1Mpa~5Mpa,水解反应后浓缩离心干燥,干燥温度为45℃~60℃。
6.根据权利要求2所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,步骤3)中5-羟甲基糠醛、催化剂和氧化剂的摩尔比例为:100~50:1:300~100,步骤3)中氧化反应温度为80℃~150℃;氧化反应时间为1h~4h。
7.根据权利要求2所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,所述稀酸为硫酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、氢碘酸、高氯酸、高碘酸、硝酸、磷酸中至少一种;所述氧化剂为空气、氧气、高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水、复合硫酸盐、高卤酸盐、过氧化盐、次卤酸盐、N-卤代丁二酰亚胺中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,所述催化剂为碱性氧化物、碱性氢氧化物、哌啶氮氧化物、铜离子化合物、钨酸钠中的至少一种。
9.一种采用权利要求1-8任一项制备的2,5-呋喃二甲酸制备呋喃聚酯的方法,其特征在于,将2,5-呋喃二甲酸与乙二醇按摩尔比1:1~1.5通过聚合反应获得呋喃聚酯,所制备的呋喃聚酯的结构式为:
其中,n=100~500。
10.根据权利要求9所述制备呋喃聚酯的方法,其特征在于,所述聚合反应两步聚合;第一步聚合为低聚,低聚反应温度为100℃~200℃,低聚反应时间为5min~5h;低聚反应需在氮气氛围中进行;聚合一段时间后抽真空,升温进行高聚反应,高聚反应的反应温度为200℃~300℃;高聚反应的反应时间为5min~6h。
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