[发明专利]钛硅分子筛的生产方法以及由该方法生产的钛硅分子筛和氨肟化反应方法

权利要求书

1.一种钛硅分子筛的生产方法，该方法包括：

(1)在水解缩合反应条件下，将含有模板剂、钛源、有机硅源和水的原料混合物进行水解缩合反应，得到水解缩合混合物，将得到的水解缩合混合物进行水热晶化，得到水热晶化混合物；

(2)可选地，将水热晶化混合物与补充钛硅分子筛混合，得到浆料；

(3)将所述水热晶化混合物或者所述浆料进行喷雾成型；

其特征在于，在水解缩合反应过程中，将产生的蒸气引出并进行冷凝，得到冷凝液，所述冷凝液的质量与所述原料混合物总质量的比值为0.1-0.4：1时，密封反应釜并将反应釜内的条件调节为水热晶化条件，进行水热晶化，其中，在将反应釜密封前，该方法还包括将至少部分冷凝液与所述水解缩合混合物混合。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，有机硅源、钛源、模板剂和水的摩尔比为100：(0.005-10)：(0.005-40)：(200-10000)，所述有机硅源以SiO₂计，所述钛源以TiO₂计，所述模板剂以NH₃计。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中，有机硅源、钛源、模板剂和水的摩尔比为100：(0.05-8)：(0.5-30)：(500-5000)，所述有机硅源以SiO₂计，所述钛源以TiO₂计，所述模板剂以NH₃计。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤(1)中，有机硅源、钛源、模板剂和水的摩尔比为100：(0.2-6)：(5-25)：(800-4000)，所述有机硅源以SiO₂计，所述钛源以TiO₂计，所述模板剂以NH₃计。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤(1)中，有机硅源、钛源、模板剂和水的摩尔比为100：(1-5)：(10-20)：(1500-3000)，所述有机硅源以SiO₂计，所述钛源以TiO₂计，所述模板剂以NH₃计。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述有机硅源选自式I所示的含硅化合物，

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄各自为C₁-C₄的烷基。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述有机硅源为选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯、正硅酸异丙酯和正硅酸正丁酯中的一种或两种以上。

8.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述钛源为TiCl₄、Ti(SO₄)₂、TiOCl₂、氢氧化钛、氧化钛、硝酸钛盐、磷酸钛盐、钛酸四异丙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四丁酯和钛酸四乙酯中的一种或两种以上

9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述模板剂为尿素、胺、醇胺和季铵碱中的一种或两种以上。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述模板剂为式II所示的季铵碱，

式II中，R₅、R₆、R₇和R₈相同或不同，各自为C₁-C₄的烷基。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述模板剂为四乙基氢氧化铵和/或四丙基氢氧化铵。