[发明专利]载体和负载型催化剂及其制备方法和应用及甲烷干重整制合成气的方法有效
| 申请号： | 201711051326.7 | 申请日： | 2017-10-31 |
| 公开（公告）号： | CN109718763B | 公开（公告）日： | 2022-04-12 |
| 发明（设计）人： | 张荣俊;夏国富;李明丰;侯朝鹏;吴玉;晋超;孙霞;阎振楠 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号： | B01J23/58 | 分类号： | B01J23/58;B01J23/83;B01J32/00;C01B3/40 |
| 代理公司： | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人： | 刘国平;顾映芬 |
| 地址： | 100728 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 载体 负载 催化剂 及其 制备 方法 应用 甲烷 重整 合成气 | ||
1.一种载体，该载体包括Al2O3以及负载于Al2O3表面的改性助剂，所述改性助剂选自碱土金属氧化物和稀土金属氧化物中的至少一种，以载体的总量为基准，Al2O3的含量为80-99.9重量%，改性助剂的含量为0.1-20重量%，该载体的比表面积为20-100m2/g，该载体的径向抗压碎强度为80-150 N/mm；
该载体的制备方法包括：
（1）将氧化铝前驱体成型物在低温下焙烧得到表面具有活泼羟基的γ-Al2O3，所述低温为150-550℃；
（2）采用含有改性助剂的前驱盐和表面活性剂的溶液浸渍步骤（1）得到的表面具有活泼羟基的γ-Al2O3，然后进行干燥和焙烧；
所述改性助剂选自碱土金属氧化物和稀土金属氧化物中的至少一种；
步骤（2）中所述焙烧的条件包括：温度为1100-1300℃，时间为1-15小时。
2.根据权利要求1所述的载体，其中，以载体的总量为基准，Al2O3的含量为90-99.5重量%；改性助剂的含量为0.5-10重量%；
所述改性助剂选自MgO、CaO、SrO、BaO、CeO2、La2O3和Y2O3中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的载体，其中，以载体的总量为基准，Al2O3的含量为94-99重量%；改性助剂的含量为1-6重量%。
4.根据权利要求2所述的载体，其中，所述改性助剂包括MgO和/或La2O3。
5.根据权利要求4所述的载体，其中，改性助剂中MgO和La2O3的质量比为0.01-10:1。
6.根据权利要求5所述的载体，其中，改性助剂中MgO和La2O3的质量比为0.1-2:1。
7.根据权利要求6所述的载体，其中，改性助剂中MgO和La2O3的质量比为0.1-1:1。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的载体，其中，该载体的比表面积为25-80m2/g，该载体的径向抗压碎强度为80-120 N/mm；
所述Al2O3为θ-Al2O3；
载体的孔容为0.2-0.5cm3/g，平均孔径为12-25nm。
9.根据权利要求1-7中任意一项所述的载体，其中，所述载体在1200℃焙烧2小时，Al2O3的晶相未向α相转变。
10.权利要求1-9中任意一项所述载体的制备方法，该方法包括：
（1）将氧化铝前驱体成型物在低温下焙烧得到表面具有活泼羟基的γ-Al2O3，所述低温为150-550℃；
（2）采用含有改性助剂的前驱盐和表面活性剂的溶液浸渍步骤（1）得到的表面具有活泼羟基的γ-Al2O3，然后进行干燥和焙烧；
所述改性助剂选自碱土金属氧化物和稀土金属氧化物中的至少一种；
步骤（2）中所述焙烧的条件包括：温度为1100-1300℃，时间为1-15小时。
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