[发明专利]一种降低轻质油品的硫醇含量的方法

说明书

本发明公开了一种降低轻质油品的硫醇含量的方法，包括在存在油溶性有机碱的条件下，将含有硫醇的轻质油与缺电子烯接触，得到反应混合物，所述反应混合物中的硫醇含量低于所述轻质油，所述缺电子烯为能与硫醇形成硫醚的缺电子烯，所述硫醚的沸点为高于所述轻质油的终馏点，将反应混合物进行蒸馏，分离出不高于所述轻质油的终馏点的馏分。根据本发明的方法，能有效地降低轻质油中硫醇的含量。根据本发明的方法，操作条件温和，工艺简便，操作能耗低。

技术领域

本发明涉及清洁油品生产技术领域，具体地，本发明涉及一种降低轻质油品的硫醇含量的方法。

背景技术

轻质油中硫醇类化合物的存在不仅使得此类油品具有特殊臭味，而且在生产过程还可能引起设备腐蚀，存放过程中还可能导致油品质量变劣，使用过程中还会带来环境污染问题。因此，轻质烃油的脱臭工艺(即，轻质烃油中硫醇类化合物的脱除工艺)也是生产清洁油品的关键技术。

在众多轻质油脱硫醇工艺中，UOP公司开发的催化氧化工艺(即，Merox工艺)是应用范围最为广泛的工艺，该工艺基于强碱在催化剂存在时，用空气作为氧化剂能将硫醇氧化成为二硫化物，反应一般在常压及20-50℃的温度下进行，常用的催化剂为聚钛菁钴和磺化钛菁钴，碱液一般为10％左右的NaOH溶液。Merox工艺包括抽提和脱臭两部分，一般在加工C₅以下馏分、生产烷基化和异构化原料时仅用抽提部分，而对汽油、煤油、柴油通常采用抽提后脱臭联合或单独用脱臭部分。

其中，Merox抽提包括：将原料油与含催化剂的NaOH溶液混合，硫醇按下式转入NaOH溶液相：

RSH(油相)+NaOH(碱相)→RSNa(碱相)+H₂O

含RSNa的催化剂碱溶液与油分离后，进入氧化塔使碱再生：

2RSNa+0.5O₂+H₂O→RSSR+2NaOH

从氧化塔出来的含RSSR和NaOH溶液等的物流进入二硫化物分离器分离，除去RSSR，NaOH溶液循环使用。

Merox脱臭包括：将原料油在含催化剂碱液的存在下，用空气作氧化剂将RSH氧化为危害较小的RSSR留在油中，油品总硫不变。基本反应为：

2RSH+0.5O₂(空气)→RSSR+H₂O

Merox脱臭法包括液-液脱臭法和固定床脱臭法。

近年，针对轻质烃油中硫醇的脱除，研究人员还开发出一些新型的催化氧化工艺。例如，宫宝安等(轻质烃油硫醇的催化氧化脱除，化学研究与应用，2(3)：54-57，1990)将金属离子对蒙脱石进行插层并将其作为催化剂，通过催化氧化方法脱除轻质油中的硫醇，研究结果表明经插层的蒙脱石对催化氧化具有一定的催化作用。再例如，吴茨萍(汽油中硫醇氧化脱除的研究，化学工业与工程技术，24(2)：14-15，2003)研究了双氧水与促氧剂的复配对汽油中硫醇的氧化脱除效果。

除催化氧化法之外，研究人员还采用吸附法脱除油品中的硫醇。S-Zorb技术被广泛用于脱除FCC汽油中的硫。此外，研究人员还开发了针对硫醇的吸附工艺。例如，居沈贵等(负载金属离子合成分子筛脱除汽油中硫醇的性能，化学工程，31(6)：51-23，2003)报道了一种采用吸附法脱除汽油中硫醇的方法，该方法以分子筛作为载体负载金属离子作为吸附剂吸附汽油中的硫醇，从而降低汽油的硫醇含量。又例如，王永等(硝基型大孔树脂用于脱除轻质汽油中微量硫醇的研究——静态吸附，江苏工业学院学报，16(2)：11-13，2004)发现大孔硝化微球树脂对模拟汽油中的1-戊醇有很强的吸附能力，而且随着吸附温度的升高和吸附剂比表面的增大，吸附能力也有所增强。