[发明专利]一种电脱盐废水中有机物的分离方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种分离方法，尤其涉及一种原油的电脱盐废水中有机物的分离方法，属于原油污水处理技术领域。

背景技术

原油中通常含有水、无机盐、悬浮固体和水溶性痕量金属。炼油的第一步是通过脱盐脱水来去除这些物质，以减少设备的腐蚀、堵塞和积垢，同时防止后续处理单元的催化剂中毒。除个别超稠油采用三级电脱盐，大部分原油采用二级电脱盐工艺。

电脱盐废水一般含有石油类、无机盐类、硫化物、酚、悬浮颗粒物及各种有机物，包括脱盐脱水中所投加的破乳剂等。近年来原油重质化、劣质化趋势越来越明显，电脱盐废水组分更加复杂，特别是高酸原油电脱盐废水中含有更多的环烷酸、低级脂肪酸及苯酚类化合物，有机污染负荷更高、生物毒性更强，对下游污水集中处理设施造成严重冲击，随着废水排放标准的严格，迫切需要解决高酸原油电脱盐废水的达标排放难题。

研究者认为电脱盐废水应进行分质处理，当其盐质量浓度大于1200mg/L时，可归于含盐污水处理系统；当盐质量浓度小于等于1200mg/L时，可归于含油污水处理系统。但众多研究结果表明，影响电脱盐废水处理的重要问题不是盐含量，而是其中的有机污染物问题，因此有必要根据污染物的特性进行预处理。其中，环烷酸难以生化降解，生化处理出水中残余浓度较高，是造成高酸原油电脱盐废水COD难以达标的主要原因；原油电脱盐处理过程投加的各类表面活性剂及电脱盐废水中可能存在的乳化沥青质也造成出水水质达标困难。

程斌(混凝-Fenton法预处理模拟电脱盐废水.《环境工程》，2010年第28卷第6期，31-35)采用混凝－Fenton法对模拟电脱盐废水进行预处理，可降低部分有机负荷；谢晋巧(电脱盐污水的预处理.《石油化工环境保护》，1992年第3期，19-22)在酸性电脱盐废水中投加甲壳质和聚铝絮凝剂，CODCr和油含量去除明显；杨秀娟(山东某炼油厂电脱盐废水的处理研究.青岛科技大学硕士论文，2010年)采用混凝-O₃/H₂O₂组合工艺处理电脱盐废水；邹宗海(重质原油电脱盐污水深度处理技术研究.《齐鲁石油化工》，2012，第40卷第2期，91-92)采用次氯酸钠氧化工艺对生化后的电脱盐废水进行深度处理，出水水质较好。

但目前对于电脱盐废水中污染物的组成还不明晰，还无法选择适应的前处理工艺。中国专利申请CN102313658B和CN 02313659B分别公开了一种废水中环烷酸样品的制备方法和一种废水中低浓度环烷酸的分离和样品制备方法，主要通过吸附树脂和阳离子交换树脂分离环烷酸，但没对废水中的其它组分进行分离，而且分离后的环烷酸未进一步萃取提纯，仅通过调节pH值酸性仍无法使得全部的小分子环烷酸沉淀完全。其他研究者也利用GC-MS、ESI-MS、FTIR等方法研究电脱盐废水中的特征污染物，但无法更加细致的对电脱盐废水中的大部分有机物进行分类表征，也难以实现对有机污染物组分在处理工艺过程中的变化进行跟踪。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种快速、方便地对原油的电脱盐废水的有机物进行分离，并能提纯其中的主要有机污染物环烷酸的处理方法。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种电脱盐废水中有机物的分离方法，该分离方法包括以下步骤：

步骤一：通过玻璃纤维滤膜除去电脱盐废水中的悬浮物和浮油；

步骤二：经蠕动泵使电脱盐废水通过XAD-8非离子型大孔树脂柱，吸附电脱盐废水中的疏水碱性有机物和疏水中性有机物，出水为疏水酸性有机物和亲水性有机物；

步骤三：以浓度为0.1mol/L的盐酸反洗吸附后的XAD-8非离子型大孔树脂柱，以洗脱疏水碱性有机物，其中，盐酸的体积为XAD-8非离子型大孔树脂的体积的0.5倍-2倍；

步骤四：以盐酸(优选浓度为6mol/L)调节步骤二的出水的pH值小于等于2，使调节pH后的步骤二的出水经蠕动泵通过串联的XAD-8非离子型大孔树脂柱和XAD-4非离子型大孔树脂柱，出水为亲水性有机物；

步骤五：以浓度为0.1mol/L的氢氧化钠溶液反洗步骤四中的XAD-8非离子型大孔树脂柱，出水为疏水酸性有机物，其中，氢氧化钠溶液的体积为XAD-8非离子型大孔树脂的体积的0.5倍-2倍；

步骤六：以浓度为0.1mol/L氢氧化钠溶液反洗步骤四中的XAD-4非离子型大孔树脂柱，出水为弱憎水酸性有机物，其中，氢氧化钠溶液的体积XAD-4非离子型大孔树脂的体积的0.5倍-2倍；