[发明专利]甲基烯丙醇的制备方法

说明书

本发明公开一种甲基烯丙醇的制备方法，其特征在于：该方法采用甲基烯丙基氯和羧酸盐为原料，并采用醇做溶剂，得到甲基烯丙醇和羧酸酯化合物。本发明创造性的采用醇作为溶剂，既不使用碱也不使用其它溶剂，反应条件更加温和，原料刺激性低；更为主要的是可以同时获得羧酸酯，且醚和盐产物低，而目标产物产量高，相较于传统的采用碱作为水解剂、且分两步反应、副产物高的技术更具有优势。

技术领域

本发明涉及甲基烯丙醇的制备方法。特别涉及一种采用甲基烯丙基氯和羧酸盐为原料，甲醇或乙醇为溶剂制备甲基烯丙醇、并同时联产羧酸酯化合物的方法。

背景技术

甲基烯丙醇是一种重要的有机中间体，在香料合成，树脂合成，表面活性剂合成等方面有比较广泛的应用。近年拓展应用至高性能水泥添加剂聚羧酸大单体的合成中，市场使用量大幅度增加，甲基烯丙醇的合成技术重要性得到体现。羧酸酯类化合物，比如甲酸甲酯，乙酸乙酯，是合成医药、香料、染料等的原料，也可作为溶剂用于合成纤维的抽丝、塑料加工、聚氨酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯的溶剂，亦用作萃取剂、医药和农药原料，市场应该量巨大。

目前甲基烯丙醇的合成路线主要有三种方法。第一种方法是卤代烃水解路线。专利US2072015，US2323781，US2313767，CN101759528B分别采用不同的碱和催化剂对甲基烯丙基氯进行水解得到甲基烯丙醇。氯代烃直接水解法往往会产生大量的废水和盐，同时有15％左右的副产物甲基烯丙基醚产生。第二种方法是甲基烯丙醛加氢还原法。专利CN106278814，CN102167657，CN103755523采用异丁烯氧化成甲基烯丙醛再加氢氧化方法。此方法存在甲基烯丙醛不稳定，容易聚合的缺点。第三种方法是氯代烃酯化水解两步法制备甲基烯丙醇。专利CN103242139，CN105037097采用甲基烯丙基氯为原料，首先与醋酸钠水溶液反应得到醋酸甲基烯丙酯，第二步再用氢氧化钠水溶液水解醋酸甲基烯丙酯得到甲基烯丙醇。该制备方法第一步得到的大量的废盐，第二步采用大量的强氧化钠、且水解后得到大量的废水，不利于环保化生产。

发明内容

本发明针对现有技术的上述不足，提供了一种能同时联产羧酸酯，副产物少，收率高，且原子经济性高，条件温和，无需用水，绿色环保，所产废固氯化钠洁净清爽有利于二次利用的甲基烯丙醇的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种甲基烯丙醇的制备方法，该方法采用甲基烯丙基氯和羧酸盐为原料，并采用醇做溶剂，得到甲基烯丙醇和羧酸酯化合物。

本发明上述的甲基烯丙醇的制备方法，其反应方程式如下：

本发明上述的甲基烯丙醇的制备方法，甲基烯丙基氯和羧酸盐反应过程中采用了催化剂，所述的催化剂的用量为羧酸盐重量的0.1-10％、，优选1％。

本发明上述的甲基烯丙醇的制备方法，其中羧酸盐与甲基烯丙基氯摩尔比为1-1.2:1，优选1.05:1。

本发明上述的甲基烯丙醇的制备方法，其中反应过程中，温度变温进行，根据溶剂沸点和生成酯的沸点逐步升温分离组份，促进平衡向右移动。反应在一般精馏反应器中进行；反应与精馏同时进行，随温度升高，首先精馏出低沸点的酯和少量副产物醚，使得反应平衡向右移动，促进产物的生成；随后逐步蒸出目标产品甲基烯丙醇，最后盐用少量醇洗涤，压滤，滤液套用精馏，滤渣为干燥洁净固体。

本发明的优点和有益效果：