[发明专利]一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法

权利要求书

1.一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，具体步骤如下：

(1)将金属酞菁和有机硅氧烷加入到溶剂一中，搅拌，滴加溶剂二反应，分离，洗涤，得到氨基硅氧烷改性的金属酞菁，其中金属酞菁、有机硅氧烷和溶剂二的摩尔比为1:0.1～2:4～18，金属酞菁与溶剂一的摩尔比为1:5～1:50；

(2)将步骤(1)中的氨基硅氧烷改性的金属酞菁与二胺单体以质量比为1:0.6～1:2溶解于极性非质子溶剂中，加入二酐单体，预聚合，加入封端剂继续反应，再加入化学环化剂反应，得到聚酰亚胺树脂溶液，其中氨基硅氧烷改性的金属酞菁、二酐单体和封端剂的质量比为5～12:8～14:1，二胺单体、化学环化剂和极性非质子溶剂的比例为(8～13g):(20～25mL):250mL；

(3)将步骤(2)中的聚酰亚胺树脂溶液倒入搅拌的溶剂中沉淀，过滤，洗涤，得到含酞菁聚酰亚胺树脂，其中聚酰亚胺树脂溶液与溶剂的体积比为1:5～30。

2.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中金属酞菁的结构式为：

式中，R₁、R₂、R₃、R₄为OH或H，至少包含一个OH，M为Cu、Al、Fe、Zn、Ti或Mo。

3.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机硅氧烷为摩尔比0.5～2的四乙氧基硅烷TEOS和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷APDES单体；加入到溶剂一中是在温度为-5～5℃条件下进行的；溶剂一为无水四氢呋喃；溶剂二为去离子水；滴加溶剂二的速度为0.01～0.2mL/min。

4.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴加溶剂二反应的具体步骤为：在温度为-5～5℃反应3～5h，在升温至50～60℃反应4-12h；分离的方法是50～55℃、40～100mmHg条件下减压蒸馏；洗涤是用乙醇。

5.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中二胺的结构式为：

中的一种。

6.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中二酐的结构式为：

中的一种。

7.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中极性非质子溶剂为无水NMP；预聚合温度为室温，预聚合时间为2～8h；封端剂为顺丁烯二酸酐；继续反应温度为室温，继续反应时间为4～6h；再加入化学环化剂反应温度为50～60℃，时间为2～6h。

8.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中化学环化剂为摩尔比为1:1的催化剂和脱水剂，催化剂为三乙胺或吡啶，脱水剂为乙酸酐或三氟乙酸酐。

9.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中溶剂为去离子水；洗涤是用乙醇。

10.按照权利要求1所述的一种高粘结性含酞菁聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中含酞菁聚酰亚胺树脂用于柔性覆铜板、有色涂料、电子器件和光学材料制备。