[发明专利]一种络合铁湿式脱硫工艺所产含有机硫硫膏的提纯方法

说明书

本发明公开了一种络合铁湿式脱硫工艺所产含有机硫硫膏的提纯方法，包括以下步骤：a、将氧化剂、氨基羧酸类络合剂按比例混入水中，氧化剂的质量百分比浓度为0.1‑3％；氨基羧酸类络合剂与氧化剂的质量比为0.5:1‑3:1；调节pH值至3‑9；b、将除臭剂加入熔硫釜的硫膏中，硫膏与除臭剂的质量比为100:0.1‑100:1.5，加热熔硫釜，温度为25‑100℃，时间为1‑3h；c、升高温度，温度在120‑150℃，时间为2‑6h，液硫经切片后包装，蒸汽和含除臭剂的溶液用于除臭剂的配制。本发明能将硫膏中的有机硫、络合剂降解物和盐类进行彻底的氧化分解，防止硫磺恶臭、颜色发绿发黑，提高硫磺品相。

技术领域

本发明涉及到石油天然气制备领域，尤其涉及一种络合铁湿式脱硫工艺所产含有机硫硫膏的提纯方法。

背景技术

目前用络合铁湿法脱硫对含有机硫气源，如高含硫天然气，进行脱硫的过程中，天然气中的硫醇、硫醚等有机硫，以及部分有机硫与络合铁产生的二硫化物会夹带在硫膏中，同时脱硫液中的络合铁降解物、盐类物质也会夹带到硫膏中。

现在通用的方法是对硫膏进行熔硫，该方法是在125-158℃范围内，将硫膏经过熔化-静置分层工序后，把硫膏中的水分和一些杂质除去，得到较为纯净的液硫，达到硫磺提纯的目的。若对较为纯净的硫膏采用此方法可得到高品质的硫磺。但是对于含有有机硫和络合剂降解物的硫膏采用此方法操作就存在很大问题，硫膏中的有机硫有恶臭气味，吸附在熔硫后液硫中，导致其散发浓烈的恶臭，严重影响操作。硫膏中的络合剂降解物和盐类也会吸附在液硫中，导致硫磺颜色发绿、发黑，影响硫磺的品级。

公开号为CN 106006569A，公开日为2016年10月12日的中国专利文献公开了一种氨法湿式脱硫工艺副产物硫膏的提纯工艺，先将焦化企业蒸氨得到的浓氨水送入硫膏清洗剂槽，并向硫膏清洗剂槽中加入络合剂，混合均匀后制得硫膏清洗剂；再将硫膏与硫膏清洗剂按比例加入洗提装置中洗提，后进行固液分离，得到的滤液送入脱硫反应槽用于脱硫液的配制，得到的滤渣送入硫膏熔融工序；然后将滤渣送入熔硫釜中进行熔硫，获得液硫成型为硫磺，熔硫釜上部得到的蒸汽经冷凝处理后送入脱硫反应槽中用于脱硫液的配制。

该专利文献公开的氨法湿式脱硫工艺副产物硫膏的提纯工艺，虽然能够在一定程度上防止硫膏熔融过程中颜色发黑，提高硫膏纯度，实现焦化企业废硫膏的资源化处理和利用，但是，该方法仅适用于脱除氨法脱硫工艺所产的硫膏，而该硫膏是不含有机硫的硫膏，当用于含有机硫硫膏提纯时，依然无法解决硫磺恶臭问题，同时氨水挥发性强，具有刺激性气味，严重影响操作。

发明内容

本发明为了克服上述现有技术的缺陷，提供一种络合铁湿式脱硫工艺所产含有机硫硫膏的提纯方法，本发明能够将硫膏中的有机硫、络合剂降解物和盐类进行彻底的氧化分解，解决硫膏熔硫后得到的硫磺恶臭、颜色发绿发黑的问题，极大的改善了操作环境，提高了硫磺品相。

本发明通过下述技术方案实现：

一种络合铁湿式脱硫工艺所产含有机硫硫膏的提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、配制除臭剂，将氧化剂、氨基羧酸类络合剂按比例混入水中，在混合液中氧化剂的质量百分比浓度为0.1-3％；氨基羧酸类络合剂与氧化剂的质量比为0.5:1-3:1；加入pH值调节剂调节混合液的pH值至3-9；

b、硫膏除臭，将步骤a得到的除臭剂加入熔硫釜的硫膏中，硫膏与除臭剂的质量比为100:0.1-100:1.5，加热熔硫釜，反应温度为25-100℃，反应时间为1-3h；

c、熔硫，升高熔硫釜温度，控制温度在120-150℃，熔硫时间为2-6h，熔硫釜底得到的液硫经切片机切片后包装，熔硫釜顶部蒸汽和含除臭剂的溶液经冷凝、过滤处理后继续用于除臭剂的配制。

所述步骤a中，氧化剂为过硫酸钾、高锰酸钾、过氧化氢、臭氧中的一种或几种，氧化剂的质量百分比浓度为0.1-1.5％。