[发明专利]一种螺环结构有机电致发光组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种螺环结构有机电致发光组合物，其特征在于：所述组合物的结构式为：

其中，R为甲基或苯基；

Ar为含有氮、氧、硫原子中至少一种，且碳原子数为5-60的芳香族杂环基、碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任一种。

2.根据权利要求1所述的螺环结构有机电致发光组合物，其特征在于：所述Ar为

中的一种或多种。

3.一种螺环结构有机电致发光组合物的制备方法，其特征在于：包含如下步骤：

S1：将原料I和邻溴碘苯加入到有机溶剂中，在惰性气体的保护下加入催化剂和碱性物质，在0-150℃条件下反应2-24小时，获得含有中间体Ⅰ的反应体系；

其中，所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、无水乙醇、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、丙酮或乙酸乙酯中的一种或两种以上混合；所述的催化剂为Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd₂(dba)₃中的一种或两种以上混合；所述的碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾或碳酸铯中的一种或两种以上混合；

原料I的结构式为：

所述中间体Ⅰ的结构式为：

其中R为甲基或者苯基。

S2：将S1获得的中间体I加入有机溶剂中，在惰性气体的保护下降温至-50～-90℃，滴加正丁基锂溶液，滴加完毕保温搅拌1～4小时，将2,7-二溴芴酮的四氢呋喃溶液滴加至上述体系中，滴加完毕保温搅拌1～4小时，淬灭反应，获得含有中间体II的反应体系；

其中，所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚中的一种或两种以上混合；所述中间体II的结构式为；

S3：将S2获得的中间体Ⅱ溶解在有机溶剂中，加入酸催化，在惰性气体的保护下，50～150℃反应2～10小时，获得含有中间体Ⅲ的反应体系；

其中，所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、均三甲苯、冰醋酸、甲磺酸或多聚磷酸中的一种或两种以上混合；所述的酸为冰醋酸、甲磺酸、对甲基苯磺酸或多聚磷酸中的一种或两种以上混合；所述中间体Ⅲ的结构式为:

S4：将S3获得的中间体Ⅲ、原料Ⅱ及碱性物质加入到溶剂中，在惰性气体的保护下，向体系中加入催化剂，在0-200℃条件下反应2-24h，通过C-C偶联反应或者C-N偶联反应获得含有有机光电材料的反应体系；

其中，所述的碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾或碳酸铯中的一种或两种以上混合；所述的溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；所述催化剂为Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃) ₂Cl₂或Pd₂(dba)₃中的一种或两种以上混合；所述的原料Ⅱ为硼酸或氨基化合物，结构式为；

Ar-B(OH)₂或Ar-H

所述的有机光电材料的结构式为：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种或两种以上混合。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：S1中，邻溴碘苯与原料I的摩尔比为(1.0-2.0)：1；催化剂与原料I的摩尔比为(0.001-0.1):1；碱性物质与原料I的摩尔比为(1.0-4.0)：1；

S2中，正丁基锂用量与中间体Ⅰ的摩尔比为(1.0-1.5):1；正丁基锂用量与2,7-二溴芴酮的摩尔比为(1.0-1.5):1；

S3中，酸的用量与中间体Ⅱ的质量比为(0.01-10):1；

S4中，原料Ⅱ与中间体Ⅲ的摩尔比为(2.0-4.0):1；碱性物质与中间体Ⅲ的摩尔比为(2.0-6.0):1；催化剂与中间体Ⅲ的摩尔比为(0.001-0.1):1。