[发明专利]一种将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法

说明书

本发明涉及“一种将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法”，属于有机化学合成领域。这种双键上氟置换成氢的方法，其特征在于：含氟烯烃与四氯化碳在催化剂作用下反应，高选择性地将双键上的氟变成氯。然后，该氟氯烯烃在氢置换氯催化剂作用下，高选择性地将双键上的氯变成氢。本发明原料廉价、来源便利；产物分离提纯简单；易于工业化生产；工业三废少。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，特别是涉及一种将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法。

背景技术

含氟烯烃具有很高的工业价值，是一种用途广泛的工业原料，在含氟医药中间体等含氟精细化学品合成方面具有较高的应用价值。全氟烯烃一般相对稳定，如果高选择性地将其双键上的氟变成氢，其产物氟烯烃是一种非常重要的化工中间体。

有关将全氟烯烃双键上的氟置换成氢方法的研究，相关报道较少。专利(US20138487144)中报道了一种气相法由l,1,1,3-四氟丙烯和氯化氢在固体催化剂的作用下，生成l,1,1-三氟3-一氯丙烯的方法。虽然该方法能够以良好的收率合成l,1,1-三氟3-一氯丙烯，但由于反应过程中需要采用腐蚀性气体氯化氢，因此对现场安全管理、生产设备的耐腐要求、产物收集处理提出了很高的要求。

由以上可以看出，在将全氟烯烃双键上的氟置换成氢的过程，具有反应条件苛刻，原料不易制备等缺点，这些都限制了该方法的工业化生产。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法。

为了达到上述目的，本发明提供的将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法包括按顺序进行的下列步骤：

1)使含氟烯烃与四氯化碳在氟变氯催化剂作用下进行气相氟化反应而生成氟氯烯烃；

2)然后使氟氯烯烃与氢气在氯变氢催化剂作用下进行氢置换氯反应而生成氟烯烃。

反应式如下：

在步骤1)中，所述的气相氟化反应中所使用的氟变氯催化剂选自Cr，Ni，Cu，Zn，Mg，Co，In中的至少一种。

在步骤1)中，所述的气相氟化反应的温度为100-600℃。

在步骤1)中，所述的气相氟化反应的时间为0.1—20s。

在步骤1)中，所述的含氟烯烃与四氯化碳的摩尔比为1∶0.3—1。

在步骤2)中，所述的氢置换氯反应中所使用的氯变氢催化剂为Pd/C。

在步骤(2)中，所述的氢置换氯反应的温度为80-400℃。

在步骤(2)中，所述的氢置换氯反应的时间为：0.1—50s。

在步骤(2)中，所述的氟氯烯烃与氢气的摩尔比为1∶1.1—1.5。

本发明提供将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法具有如下有益效果：

1.原料廉价、来源便利。

2.工业三废较少。

3.产品得率高，产物分离提纯简单。

4.合成过程安全，适合于工业化生产。

具体实施方式

以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。

实施例1