[发明专利]具有2,4-叔丁基苯基单元的双亚磷酸酯及其作为在加氢甲酰基化中的配体的用途

说明书

本发明涉及具有2,4‑叔丁基苯基单元的双亚磷酸酯及其作为在加氢甲酰基化中的配体的用途。所述化合物以及配合物可以作为催化活性组合物用于加氢甲酰基化反应中。

技术领域

本发明涉及具有2,4-叔丁基苯基单元的双亚磷酸酯及其制备方法。本发明还涉及该化合物作为在配体-金属-配合物中的配体的用途。所述化合物以及配合物可以作为催化活性组合物用于加氢甲酰基化反应中。

背景技术

含磷化合物作为配体在各种反应中起到重要的作用。其中包括亚磷酸酯配体，即含有P-O键的化合物，其应用于氢化、氢氰化和尤其是加氢甲酰基化。

烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间在催化剂存在下生成多一个碳原子的醛的反应被称为加氢甲酰基化或羰基合成。这些反应中使用的催化剂通常是元素周期表第VIII族的过渡金属的化合物。已知的配体为，例如，分别具有三价磷P^III的来自膦、亚磷酸酯及亚膦酸酯种类的化合物。烯烃的加氢甲酰基化现状的好综述可参见R. Franke，D. Selent，A. Börner，Applied Hydroformylation，Chem. Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。

文献中已知对称结构的双亚磷酸酯的合成，例如在US 4,769,498中所公开的，以及它们在催化活性的、含过渡金属的组合物中用于不饱和化合物的加氢甲酰基化的用途。

在US 4,769,498以及在US 5,723,641中，制备了优选对称结构的双亚磷酸酯并且将它们作为配体用于加氢甲酰基化。在加氢甲酰基化中使用的对称结构的双亚磷酸酯配体在低温下制备。保持该低温是必须要求的，因为根据这些美国文献，较高的温度会导致重排并且最终形成不对称结构的双亚磷酸酯。

提供非常好的产率的配体是根据式(2)的配体：

。

在萃余液3的加氢甲酰基化中，配体(2)几乎完全（至99%）提供正戊醛。萃余液3是如下的混合物：约26% 1-丁烯、32% 反式-2-丁烯、17% 顺式-2-丁烯、25% 正丁烷和痕量的异丁烷和新戊烷。

然而，对于一些工业应用希望的是，直链的醛 (= n-醛) 与支化的醛 (= iso-醛)的比例尽可能平衡。

选择性的定义：

在加氢甲酰基化中的n/iso-选择性：直链的醛 (= n) 与支化的醛 (= iso) 的比例。在此，n-醛的区域选择性是指所形成的直链产物的量。剩余的百分比则对应于支化的异构体。因此，在50%的区域选择性的情况下得到相同含量的n-醛和iso-醛。

发明内容

本发明的技术目的在于，提供新型的配体，其在不饱和化合物的加氢甲酰基化中不具有之前现有技术中显现出的缺点，而具有如下的特点：

1) 好的活性/产率，

2) 对于加氢甲酰基化的n-区域选择性为50% +/- 15%。

所述目的通过根据权利要求1的化合物实现。

式(I)的化合物：

其中

R¹、R²、R³、R⁴选自：-H、-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₁-C₁₂)-烷基,

其中所述烷基可以如下取代：