[发明专利]一种聚苹果酸及结晶度高的聚苹果酸苄基酯的制备及应用

权利要求书

1.一种具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)以L-苹果酸为原料，通过脱水酯化反应，制得苹果酸苄基酯，然后加入三苯基膦和偶氮二甲酸二异丙酯，经光延反应，制得β-苄氧羰基-β-丙内酯单体；

2)将β-苄氧羰基-β-丙内酯单体与引发剂通过阴离子聚合反应12～48h，制得具有固定熔点的β-聚苹果酸苄基酯；

其中，所述引发剂为苯甲酸四乙基铵-乙醇溶液，反应时，分批次缓慢滴加至β-苄氧羰基-β-丙内酯单体中，滴加速度控制在3滴/分，引发剂与β-苄氧羰基-β-丙内酯单体的摩尔比为1:500；

制得的β-聚苹果酸苄基酯分子内部排列规整，X射线衍射结果显示其具有明显的衍射峰，差式扫描量热结果表明其具有固定的熔点，在190℃出现熔融峰。

2.根据权利要求1所述的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，脱水酯化反应是先将L-苹果酸与三氟乙酸酐按摩尔比1:2混合反应，反应温度为0℃，反应时间为1～3h，再将制得的产物溶于苄醇中，反应温度为20℃下，反应时间为3～4h。

3.根据权利要求1所述的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，光延反应是将经脱水酯化处理后的产物先在冰浴条件下，密闭搅拌反应20～40min，然后升温至20℃，反应10～15h，减压蒸馏去除溶剂，将得到的固状物在冷的乙醚中研磨后，过滤除去析出的沉淀，将滤液浓缩后经硅胶柱层析，制得β-苄氧羰基-β-丙内酯单体。

4.根据权利要求3所述的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯的制备方法，其特征在于，硅胶柱层析采用二氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯＝6:6:1的体积比配制而成的洗脱液。

5.采用权利要求1～4中任意一项所述的制备方法制得的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯，其特征在于，所述聚苹果酸苄基酯具有高的结晶度，X射线衍射结果显示其具有明显的衍射峰，差式扫描量热结果表明其具有固定的熔点，在190℃出现熔融峰。

6.一种制备β-聚苹果酸的方法，其特征在于，将权利要求5所述的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯在90～110℃下溶于极性有机溶剂中，于70～80℃下钯-碳催化氢化反应，反应产物经乙醚沉淀，沉淀物真空、冷冻干燥后，制得β-聚苹果酸。

7.权利要求5所述的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯作为生物修复材料的应用，其特征在于，所述生物修复材料为牙齿修复材料或骨修复植入材料。

8.权利要求5所述的具有固定熔点的聚苹果酸苄基酯作为包装材料的应用。