[发明专利]螺吡喃类光致变色涂层及其制备方法

说明书

一种螺吡喃类光致变色涂层及其制备方法，该涂层中含有聚氨酯/螺吡喃/硫化锌复合多层光致变色材料，其内核为硫化锌介孔纳米微球，中间层为螺吡喃类化合物构成的光致变色层，外壳为聚氨酯；该复合微球的外径为50‑350nm，其中，硫化锌介孔纳米微球的直径为30～250nm，中间层的厚度为2～25nm，外壳的厚度为5～25nm。本发明方法制备的光致变色涂层可作为光学变色材料或光学镜片的表面变色层，该涂层在紫外线照射下，能从无色变为有色，而紫外线消失后，又能快速褪变为无色，具有抗疲劳性强、稳定性好、变色速度快等优点。

技术领域

本发明属于光致变色技术领域，具体涉及含有螺吡喃类光致变色纳米复合微球的光致变色涂层及其制备方法。

背景技术

光致变色指的是某些化合物在一定的波长和强度的光作用下，随着吸收光谱的变化，材料的分子结构改变，从而导致材料吸光度和颜色发生变化，且这种改变一般是可逆的，当光照停止后又能自动恢复到原来状态的一种功能性材料，作为光学材料细分领域内一种新材料，在光学透镜、光信息存储、分子开关、防伪识别等高技术领域具有重要应用价值。人类发现光致变色现象已有一百多年的历史。第一个成功的商业应用，始于20世纪60年代，美国的Corning工作室的两位材料学家Amistead和Stooky首先制备了含卤化银玻璃的光致变色材料，随后人们对其机理和应用作了大量研究，并开发出了新型变色眼镜。但由于其较高的成本及复杂的加工技术，不适于制作大面积光色玻璃，限制了其在建筑领域的商业应用。此后，光致变色的应用重心转向了价格便宜且质量较轻的聚合物基材料，将光致变色化合物加入透明树脂中，制成光敏变色材料，可以用于树脂眼镜片，国内外在变色眼镜方面已开始应用。由于卤化银光致变色材料不适用于树脂眼镜，已逐步被淘汰。目前有机光致变色化合物在树脂镜片上的应用主要包含以下几类：螺吲哚啉萘并噁嗪、萘并吡喃、俘精酸酐光致变色化合物等。尽管在实际应用方面取得了重要的成果，但还存在着变色化合物光稳定性差、光致变色响应值低、热稳定性不足等弊端，如：光致变色化合物容易受到pH值、氧化作用、光照强度、温度、基体环境等的影响而导致其光化学疲劳度变差，并且在受到多次反复辐照后发生降解劣变而失去可逆的光致变色性能，或者变色响应时间延长、色度减弱、褪色恢复时间迟缓等情况。

变色化合物光稳定性，也即抗疲劳性，是变色化合物在实际应用中存在的重要问题之一。光致变色机理研究表明，引发疲劳的原因主要是化合物在光异构化反应时发生光氧化降解，出现疲劳现象。因此，抗氧化研究已成为化合物提高抗疲劳性能的主要途径。目前，主要利用如下方法提高抗疲劳性能：一是在含有变色化合物的聚合物介质中加入光稳定剂或抗氧剂；二是在化合物分子上直接键入抗氧基团；三是将富电杂芳基团引入到化合物分子侧链上；四是通过加入单基太氧淬灭剂，或者采用诱捕试剂(spin-trapping agent)来提高抗疲劳性。故有研究者通过将变色化合物微胶囊化来提升性能，如：专利ZL200810057392公开了一种光致变色微胶囊的制备方法，该方法可提高光致变色材料的耐酸碱性及耐疲劳性，延长使用寿命。ZL201410195430.3专利公开了一种聚氨酯-壳聚糖双壳光致变色微胶囊的制备方法，双层包覆可以进一步提高光致变色化合物的包覆率和耐疲劳性等。因此，开发具有良好的光致变色性能的化合物及复合材料已成为近年来光致变色材料的研究热点之一，特别是开发抗疲劳性能优越、热稳定性好、光谱响应值高的变色材料，更具有推广使用价值。